|
Реферат: Несимметричные сульфиды (Химия)
Отдел образования администрации Центрального района
Муниципальная гимназия № 1
реферат
По теме:
несимметричные сульфиды на основе
4 - ( ( - хлорпропил ) - 2 - трет. - бутилфенола
Галанская галина, Евсюкова Ирина и Кривошапкин Иван,
ученики 11 «А» класса
научный руководитель: ст. преподаватель
кафедры органической химии НГПУ Марков Александр Федорович
Новосибирск – 2000
СОДЕРЖАНИЕ
1. Введение 3
2. Пространственно-затрудненные фенолы и стабилизация полимерных материалов 4
2.1. Старение полимеров 4 2.2. Пространственно-затрудненные фенолы, как ингибиторы радикальных процессов в полимерах. 6
3. Методы получения органических сульфидов 8
4. Пути синтеза несимметричных сульфидов на основе 4-((-хлорпропил)-2- трет.-бутилфенола. 10
4.1. Получение 4-((-хлорпропил)-2-трет.-бутилфенола (хлорид Ф-13) 10 4.2. Синтез 4-((-меркаптопропил)-2-трет.-бутилфенола 11 4.3. Синтез 2,2'– метиленбис-[4-((-меркаптопропил)-6-трет.-бутилфенола]. 12 4.4. Синтез несимметричных сульфидов алкилированием 4-((-меркаптопропил)-2- трет.-бутилфенола и 2,2`метиленбис-[4-((-меркаптопропил)-6-трет.- бутилфенол] алкилгалогенидами в щелочном виде. 12
5. Практическая часть 13
5.1. Наработка 4-((-хлорпропил)-2-трет.-бутилфенола (хлорид Ф-13) 13 5.2. Получение 4-((-меркаптопропил)-2-трет.-бутилфенола 13 5.3. Получение 2,2'-метиленбис-[4-((-меркаптопропил)-6-трет.-бутилфенола] 14 5.4. Взаимодействие 2,2'-метиленбис-[4-((-меркаптопропил)-6-трет.- бутилфенола] с бромистым бутилом (н-C4H9Br) в щелочной среде 14 5.5. Взаимодействие 2,2'-метиленбис-[4-((-меркаптопропил)-6-трет.- бутилфенола] с йодистым этилом (C2H5J) в щелочной среде 15 5.6. Взаимодействие 4-((-меркаптопропил)-2-трет.-бутилфенола с йодистым этилом (C2H5J) в щелочной среде. 15 5.7. Взаимодействие 4-((-меркаптопропил)-2-трет.-бутилфенола с бромистым бутилом (н-C4H9Br) в щелочной среде. 16
6. Выводы 16
1. Введение
Полимерные вещества внедрились во все сферы человеческой деятельности – технику, здравоохранение, быт. Ежедневно мы сталкиваемся с различными пластмассами, резинами, синтетическими волокнами. Полимерные материалы обладают многими полезными свойствами: они высокоустойчивы в агрессивных средах, хорошие диэлектрики и теплоизоляторы. Некоторые полимеры обладают высокой стойкостью к низким температурам, другие - водоотталкивающими cвойствами и так далее.
Недостатками многих высокомолекулярных соединений является склонность к старению и, в частности, к деструкции – процессу уменьшению длины цепи и размеров молекул. Деструкция может быть вызвана механическими нагрузками, действий света, теплоты, воды и особенно кислорода и озона. Процесс уменьшения цепи идёт за счёт разрушения связей С-С и образования радикалов, которые в свою очередь, способствуют дальнейшему разрушению полимерных молекул.
Перед учёными стоит проблема продления срока службы полимерных изделий. Для предотвращения старения в полимерные материалы вводят различные добавки (стабилизаторы).
В качестве ловушек свободных радикалов, образующихся при деструкции полимерных материалов, используют фенольные стабилизаторы.
Фенольные стабилизаторы более эффективны, так как, улавливая свободные радикалы, образуют более устойчивые связи с ними, предотвращая дальнейшую деструкцию углеродной цепи. Кроме того, они обладают комплексным защитным действием (например, предотвращают разрушающее действие кислорода и высоких температур, или кислорода и радиации). Фенольные стабилизаторы выгодно отличаются от других добавок тем, что не изменяют цвет полимерных материалов, в состав которых вводятся.
В настоящее время в промышленном производстве полимеров требуются новые фенольные добавки с широким спектром стабилизирующих свойств и низкой себестоимостью. Несмотря на актуальность проблемы, исследований по разработке и получению фенольных стабилизаторов ведется мало. В связи с этим целью нашей работы был синтез новых серосодержащих пара-функционально- замещенных пространственно-затрудненных фенолов на основе 4-((-хлорпропил)- 2-трет.-бутилфенола и 2,2'-метиленбис-[4-((-хлорпропил)-6-трет.- бутилфенола].
Основными задачами, которые требовалось решить в ходе исследования, являлись: 1. Изучить проблему старения полимеров и способов его предотвращения путем введения в материал фенольных стабилизаторов. 1. Ознакомиться с распространенными методами получения сульфидов. 1. Проверить возможности синтеза несимметричных сульфидов взаимодействием меркаптанов (4-((-меркаптопропил)-2-трет.-бутилфенола и 2,2'-метиленбис-[4-((-меркаптопропил)-6-трет.-бутилфенола]) с алкилгалогенидами в этиловом спирте.
2. Пространственно-затрудненные фенолы и стабилизация полимерных материалов
2.1. Старение полимеров
Полимерные материалы в значительной мере подвержены воздействию условий окружающей среды (свет, тепло, действие озона, радиация, механические нагрузки).Под влиянием этих факторов снижается эластичность, ухудшается электроизоляционные свойства и др. Эти явления, называемые в совокупности старением, приводят к необратимым изменениям свойств полимерных материалов и сокращают срок службы изделий из них. При эксплуатации большинство полимеров находится в контакте с кислородом воздуха, т.е. в окислительной среде. Реакции окислительной деструкции являются наиболее распространенными из реакций, протекающих при старении в естественных условиях, и представляют собой радикально-цепной окислительный процесс. Этот процесс активируется различными внешними воздействиями – тепловым, радиационным, механическим, химическим. Характерная особенность радикально-цепных окислительных процессов – возможность их резкого замедления путем введения небольшого количества ингибитора (стабилизатора).
Выделяют следующие типы стабилизаторов: антиоксиданты или антиокислители (защищающие полимерные вещества от разрушающего действия кислорода); антиозонаты (защищающие полимерные вещества от разрушающего действия озона); светостабилизаторы (защищающие полимерные вещества от разрушающего действия ультрафиолетовых лучей); термостабилизаторы (защищающие полимерные вещества от разрушающего действия высокой температуры); антирады (защищающие полимерные вещества от разрушающего действия радиационного излучения).
Как известно, основу макромолекулы большинства полимеров общего назначения составляет углеродная цепь типа: [pic] где: R = H, alk, ar.
В общем виде механизм ингибированного окисления углеводородов молекулярным кислородом может быть представлен следующей схемой: Механизм ингибированного окисления углеводородов
молекулярным кислородом (0) RH ( R• (1) R• + O2 ( ROO• (2) ROO• + RH ( ROOH + R• (3) ROOH ( RO• + HO• (4) R• + R• ( R-R (5) ROO• + R• ( ROOR (6) ROO• + ROO• ( ROH + R"COR + O2 (7) ROO• + InH ( ROOH + In• (8) In• + RH ( InH + R• (9) In• + In• ( In-In (10) In• + ROO• ( InOOR
В целом процесс окисления зависит от величины константы скорости реакции продолжения цепи (k2) и концентрации перекисных радикалов. Соответствующие гидроперекиси являются первичными продуктами окисления, дальнейший распад которых приводит к различным кислородсодержащим веществам и часто сопровождается разрывом углерод-углеродной цепи.
Присутствующий в окисляющейся системе ингибитор (InH), как правило, реагирует c радикалами ROO• (реакция 7), либо прерывая цепь окисления, либо уменьшая концентрацию этих радикалов, что приводит к снижению скорости окисления. Естественно, что чем менее активен получающийся из ингибитора радикал, тем меньше вероятность протекания реакции 8. Следовательно, тормозящее действие любого ингибитора окисления зависит, с одной стороны, от скорости реакции перекисных радикалов с ингибитором, а с другой – от активности получающегося из ингибиторов радикала. Малоактивные радикалы In• обычно не способны продолжать цепь (реакция 8) и рекомбинируют друг с другом (реакция 9). Таким образом, относительная активность радикала In• непосредственно в процессе окисления должна определяться отношением констант скоростей реакций k2/k7, которое характеризует максимальную возможность торможения процесса окисления при использовании данного ингибитора (сила ингибитора). Чем меньше это отношение, тем больше возможное тормозящее действие ингибитора.
2.2. Пространственно-затрудненные фенолы, как ингибиторы радикальных процессов в полимерах.
В качестве стабилизаторов могут быть использованы различные органические сульфиды, в том числе пространственно-затруднённые фенолы типа:
[pic]
Пространственно-затрудненные фенолы (и получающиеся из них феноксильные радикалы) полностью удовлетворяют требованиям, предъявляемым к сильным антиоксидантам, и являются эффективными ингибиторами процессов окисления различных органических материалов. Подобные фенолы, как правило, реагируют с радикалами ROO•, прерывая цепь окисления.
[pic]
[pic]
[pic]
Эффективность пространственно-затрудненных фенолов как ингибиторов окисления существенно зависит от их структуры. Определяющим фактором в этом случае является строение о-алкильных групп и характер пара-заместителя. Ниже приведено соотношение k2/k7, характеризующее эффективность некоторых пространственно-затрудненных фенолов при ингибированном окислении тетралина при 50°С. | |k2/k7 | |Фенол |83 | |о-крезол |522 | |2-трет.-бутилфенол |787 | |2,6-ди-трет.-бутилфенол |967 | |2,4,6-три-трет.-бутилфенол |1413 | |4-метил-2,6-ди-трет.-бутилфенол |1990 |
Введение в пара-положение молекулы пространственно-затрудненного фенола электрондонорных заместителей увеличивает его антиокислительную активность, а электронакцепторных - уменьшает:
|Пара-заместитель: |Относительная | | |эффективность: | |- CH3 |100 | |- C2H5 |125 | |н-C4H9 |140 | |- CH(CH3)C2H5 |80 | |- C(CH3)3 |36 |
Эффективность большинства стабилизаторов класса пространственно- затрудненных фенолов значительно повышается в композиции с веществами, разрушающими гидроперекиси и предотвращающими возможность вырожденного разветвления цепи окисления сульфидами, фосфитами, аминами, тиолами.
При использовании антиоксидантов помимо рассмотренных выше закономерностей, определяющих эффективность ингибитора, необходимо дополнительно учитывать следующие факторы: совместимость стабилизатора с защищаемым материалом, степень окрашивания полимера и особенности продукта его окисления, летучесть.
3. Методы получения органических сульфидов
Как стабилизаторы могут использоваться симметричные и несимметричные сульфиды.
Наиболее распространённым способом получения симметричных органических сульфидов является взаимодействие алкилгалогенидов с сульфидом натрия Na2S в органических растворителях. Более высокие выходы достигаются при использовании протонных (спирты: этиловый, изопропиловый и другие) или апротонных (диметилформамид) растворителях.
2 R–Hal + Na2S ( R–S–R + 2 NaHal
Когда R = R’, то получаются симметричные сульфиды. Получение несимметричных сульфидов можно осуществить взаимодействием тиолов с алкилгалогенидами в присутствии щелочей. Сначала образуется тиолят-анион:
R – SH + OH( ( R – S( + H2O
Далее возможны два варианта:
R – S( + R’ – Hal ( R – S – R’
или
R – Hal + R’ – S( ( R – S – R’
Выбор зависит от многих факторов.
Меркаптаны (алкантиолы), имеющие небольшую молекулярную массу, достаточно летучи (имеют отвратительный запах!), ядовиты и отсутствуют в продаже.
Для получения тиолов (меркаптанов) более эффективны и чаще используются в лабораторных условиях непрямые методы синтеза, с последующим разложением или восстановлением промежуточных продуктов. Из прямых синтезов наиболее доступным является нуклеофильного замещения атомов галогена на гидросульфид анион HS( . В лабораторных условиях из гидросульфидов с высоким выходом и хорошего качества получают гидросульфид аммония NH4HS.
Получение соответствующих алкилгалогенидов из спиртов в лабораторных условиях не представляет особой сложности.
4. Пути синтеза несимметричных сульфидов на основе
4-((-хлорпропил)-2-трет.-бутилфенола.
Одним из перспективных направлений производства отечественных антиоксидантов до настоящего времени остаётся синтез полифункциональных пространственно-затруднённых фенолов на основе 4-((-хлорпропил)-2-трет.- бутилфенола ((-пропанола, разработка НИОХ СО РАН). Среди промышленных фенольных антиоксидантов неплохо зарекомендовали себя метиленбисфенолы. [pic]
2,2’-метиленбис-[4-метил-6-трет.-бутилфенол]
«антиоксидант 2246»
Для получения метиленбисфенолов применяют конденсацию 2,4-диалкилфенолов с формальдегидом в кислой среде:
[pic]
4.1. Получение 4-((-хлорпропил)-2-трет.-бутилфенола (хлорид Ф-13)
4-((-хлорпропил)-2-трет.-бутилфенол удобнее получать деалкилированием 4 – ((-хлорпропил)-2,6-ди-трет.-бутилфенола, синтез которого хорошо отработан на кафедре химии НГПУ взаимодействием 4-((-гидроксопропил)-2,6-ди- трет.-бутилфенола с хлорангидридами неорганических кислот: SOCl2, POCl, POCl3, PCl5 и COCl2.
[pic]
[pic]
В качестве катализатора используют минеральные кислоты (H2SO4, HClO4) или КУ-2 (катионно-обменная смола, Н-форма). Процесс ведут до почти полной конверсии исходного хлорида Ф-17, так как эффективного метода очистки целевого хлорида Ф-13 от остатков хлорида Ф-17 не существует. Хлорид Ф-9 хорошо растворяется в щелочах и его отмывают 5%-ным раствором гидроксида натрия NaOH. Продукт перегоняют под вакуумом (ост. давление 1-2 мм рт. ст.). Потери, за счёт протекания побочного процесса деалкилирования хлорида Ф-13 и образования хлорида Ф-9, составляют не менее 30%.Полученный хлорид Ф- 13 (4-((-хлорпропил)-2-трет.-бутилфенол) конденсируют с параформом в течении двух часов при 80(С (растворитель: уксусная кислота). Выход 70% от теоретического. Хлорид Ф-13 (4-((-хлорпропил)-2-трет.-бутилфенол) используется как сырье при получении 4-((-меркаптопропил)-2-трет.- бутилфенола и 2,2’метилен-бис-[4-((-меркаптопропил)-6-трет.-бутилфенола].
4.2. Синтез 4-((-меркаптопропил)-2-трет.-бутилфенола
4-((-меркаптопропил)-2-трет.-бутилфенол получали взаимодействием 4-((- хлорпропил)-2-трет.-бутилфенола (хлорид Ф-13) с водноспиртовым раствором гидросульфида аммония при 120(С (16 часов, автоклав).
[pic]
4.3. Синтез 2,2'– метиленбис-[4-((-меркаптопропил)-6-трет.-бутилфенола].
2,2’метиленбис-[4-((-меркаптопропил)-6-трет.-бутилфенол] получали аналогично 4-((-меркаптопропил)-2-трет.-бутилфенолу.
Далее оба этих соединения используются в синтезе несимметричных сульфидов. Наиболее распространенным методом получения является алкилирование.
4.4. Синтез несимметричных сульфидов алкилированием 4-((-меркаптопропил)-2- трет.-бутилфенола и 2,2`метиленбис-[4-((-меркаптопропил)-6-трет.- бутилфенол] алкилгалогенидами в щелочном виде.
При синтезе в качестве алкилирующих и конденсирующих агентов используют изобутилен, стирол, формальдегид, тиохлориды. Изобутилен выделяют из бутан- бутиленовой фракции газов пиролиза нефтепродуктов или получают дегидрированием изобутана. Изобутилен для производства индивидуальных стабилизаторов содержит 98,5-99% основного вещества.
Стирол получают каталитическим дегидрированием этилбензола. Для производства стабилизаторов используют стирол, предназначенный для получения полистирола. Гидрохинон, который вводят в стирол для ингибирования его полимеризации при ректификации и хранении, практически не влияет на процесс алкилирования стиролом в производстве стабилизаторов.
Формальдегид, получаемый окислением метанола, используют в виде водного раствора. Примесь метанола в формалине обычно не влияет на синтез стабилизаторов. В лабораторных условиях предпочтительнее применять параформ.
Получение сульфидов осуществляли в открытой системе при кипении растворителя ( этиловый спирт, 96(), в течение четырех часов, мольное соотношение тиол : галогенид : NaOH = 1 : 1,5 : 1,05 соответственно. Инертная среда - аргон. Экстрагент - бензол. Полученные продукты представляют собой вязкие, слабоокрашенные смолы.
5. Практическая часть
5.1. Наработка 4-((-хлорпропил)-2-трет.-бутилфенола (хлорид Ф-13)
В четырёхгорлую круглодонную колбу ёмкостью 1000 мл, снабжённую мешалкой, термометром, насадкой Дина-Старка и керном с трубкой (для подачи инертного газа аргона) загрузили расплав 564,3 г (1,9352 моля) 4-((-хлорпропил)-2,6- ди-трет.-бутилфенола (хлорид Ф-17), 115 г катионно-обменной смолы КУ-28 (Н- форма), 7 мл воды и нагрели, пропуская слабый ток аргона: 1 пузырек в секунду, на масляной бане (t(бани=180-190() в течении 3,5 часов. Убрали нагрев, охладили реакционную смесь до 80-100(С и прилили 250 мл бензола, перемешали и отфильтровали катионно-обменную смолу. Катионно-обменную смолу промыли на фильтре несколько раз бензолом (объем 250 мл). Фильтрат перенесли в делительную воронку (емкостью 2 л) и промыли пять раз 5%-ным раствором гидроксида натрия NaOH (общий объём 1500 мл). Прилили 200-300 мл разбавленной соляной кислоты, встряхнули, слили водно-кислотный слой до нейтрального значения pH (универсальная индикаторная бумага pH 0-12), осушили над безводным сульфатом натрия Na2SO4, отфильтровали осушителем и отогнали бензол на ротационном вакуум-испарителе. Полученную смолу перегнали при остаточном давлении 1-2 мм рт. ст. и собрали основную фракцию от 120 до 125(С. Получили 219,4 г маслянистой бледно-желтой прозрачной жидкости (хлорид Ф-13). Выход 50% от теоретического.
5.2. Получение 4-((-меркаптопропил)-2-трет.-бутилфенола
В толстостенную стеклянную ампулу ёмкостью 100 мл загрузили 10 г хлорида Ф- 13, 17 мл 20%-ого водного раствора гидросульфида аммония NH4HS и 20 мл этилового спирта. Ампулу запаяли и нагрели при 125(С в течении 16 часов. После охлаждения ампулу отпаяли, содержимое перенесли в делительную воронку, прилили избыток разбавленной соляной кислоты, встряхнули и экстрагировали бензолом (объем 50-70 мл), промыли водой до нейтрального значения pH (универсальная индикаторная бумага pH 0-12), осушили над безводным сульфатом натрия Na2SO4, отфильтровали осушитель и отогнали бензол на ротационном вакуум-испарителе, получили 9,57г светло-жёлтой прозрачной вязкой смолы (4-((-меркаптопропил)-2-трет.-бутилфенол), СОВ по данным ГЖХ 95%, выход 94,7% от теоретического.
5.3. Получение 2,2'-метиленбис-[4-((-меркаптопропил)-6-трет.-бутилфенола]
В толстостенную стеклянную ампулу ёмкостью 100 мл загрузили 10 г хлорида Ф- 27 (2,2'-метиленбис-[4-((-хрорпропил)-6-трет.-бутилфенол]), 17 мл 20%-го водного раствора гидросульфида аммония NH4HS и 20 мл этилового спирта. Ампулу запаяли и нагрели при 125(С в течении 16 часов. Выделение продукта провели аналогично выделению 4-((-меркаптопропил)-2-трет.-бутилфенола. Получили 9,97 г светло-жёлтой прозрачной очень вязкой смолы (2,2'- метиленбис-[4-((-меркаптопропил)-6-трет.-бутилфенол]) Выход 98,5% по данным ГЖХ от теоретического.
5.4. Взаимодействие 2,2'-метиленбис-[4-((-меркаптопропил)-6-трет.- бутилфенола] с бромистым бутилом (н-C4H9Br) в щелочной среде
В четырехгорлую остродонную колбу емкостью 25 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и керном для подачи аргона, загрузили 3 г (0,0065 моль) меркаптана Ф-27, 1,8 мл бромистого бутила, 0,65 г гидроксида натрия и 10 мл этилового спирта (96(). Нагрели до кипения и выдержали при постоянном перемешивании и слабом токе аргона в течении 4-х часов. После охлаждения нейтрализовали смесь раствором соляной кислоты. Содержимое колбы перенесли в делительную воронку, дважды провели экстракцию бензолом; объединённый бензольный экстракт отмыли дистиллированной водой и осушили над безводным сульфатом натрия Na2SO4.
Осушитель отфильтровали, и отогнали бензол на ротационном вакуумном испарителе.
Получили вязкую тёмно-жёлто-зеленоватую смолу, массой 3,9 г.
5.5. Взаимодействие 2,2'-метиленбис-[4-((-меркаптопропил)-6-трет.- бутилфенола] с йодистым этилом (C2H5J) в щелочной среде
В четырехгорлую остродонную колбу емкостью 25 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и керном для подачи аргона, загрузили 3,72 г (0,0065 моль) меркаптана Ф-27, 2,2 мл йодистого этила, 0,65 г гидроксида натрия и 10 мл этилового спирта (96(). Нагрели до кипения и выдержали при постоянном перемешивании и слабом токе аргона в течении 4-х часов. После охлаждения нейтрализовали смесь раствором соляной кислоты. Содержимое колбы перенесли в делительную воронку, дважды провели экстракцию бензолом; объединённый бензольный экстракт отмыли дистиллированной водой и осушили над безводным сульфатом натрия Na2SO4.
Осушитель отфильтровали, и отогнали бензол на ротационном вакуумном испарителе.
Получили вязкую жёлто-зеленоватую смолу, массой 3,86г.
5.6. Взаимодействие 4-((-меркаптопропил)-2-трет.-бутилфенола с йодистым этилом (C2H5J) в щелочной среде.
В четырехгорлую остродонную колбу емкостью 25 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и керном для подачи аргона, загрузили 3 г (0,013 моль) меркаптана Ф-13, 1,6 мл йодистого этила, 0,55 г гидроксида натрия и 10 мл этилового спирта (96().Нагрели до кипения и выдержали при постоянном перемешивании и слабом токе аргона в течении 4-х часов. После охлаждения нейтрализовали смесь раствором соляной кислоты. Содержимое колбы перенесли в делительную воронку, дважды провели экстракцию бензолом; объединённый бензольный экстракт отмыли дистиллированной водой и осушили над безводным сульфатом натрия Na2SO4.
Осушитель отфильтровали, и отогнали бензол на ротационном вакуумном испарителе.
Получили вязкую светло-жёлтою смолу, массой 3,3г .
5.7. Взаимодействие 4-((-меркаптопропил)-2-трет.-бутилфенола с бромистым бутилом (н-C4H9Br) в щелочной среде.
В четырехгорлую остродонную колбу емкостью 25 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и керном для подачи аргона, загрузили 3 ,2 (0,0138 моль) меркаптана Ф-13, 2,3 мл йодистого этила, 0,58 г гидроксида натрия и 10 мл этилового спирта (96(). Нагрели до кипения и выдержали при постоянном перемешивании и слабом токе аргона в течении 4-х часов. После охлаждения нейтрализовали смесь раствором соляной кислоты. Содержимое колбы перенесли в делительную воронку, дважды провели экстракцию бензолом; объединённый бензольный экстракт отмыли дистиллированной водой и осушили над безводным сульфатом натрия Na2SO4.
Осушитель отфильтровали, и отогнали бензол на ротационном вакуумном испарителе.
Получили вязкую светло-жёлтою смолу, массой 4,7г.
6. Выводы
6. Освоена методика деалкилирования пространственно-затруднённых фенолов на катионно-обменной смоле КУ-28 и осуществлена наработка 200 г 4-((- хлорпропил)-2-трет.-бутилфенола.
7. Получен 4-((-меркаптопропил)-2-трет.-бутилфенол взаимодействием 4-((- хлорпропил)-2-трет.-бутилфенола с 20%-ным водным раствором гидросульфида аммония NH4HS в закрытой системе.
8. Получен 2,2’-метиленбис-[4-((-меркаптопропил)-6-трет.-бутилфенол] взаимодействием 2,2’-метиленбис-[4-((-хлорпропил)-6-трет.- бутилфенола] с 20%-ным водным раствором гидросульфида аммония в закрытой системе.
9. Взаимодействием 4-((-меркаптопропил)-2-трет.-бутилфенола в щелочной среде с йодистым этилом C2H5J и бромистым бутилом
н-C4H9Br получено два продукта, содержащих несимметричные сульфиды.
10. Взаимодействием 2,2’-метиленбис-[4-((-меркаптопропил)-6-трет.- бутилфенола] в щелочной среде с йодистым этилом C2H5J и бромистым бутилом н-C4H9Br получено два смолоподобных продукта, содержащих несимметричные сульфиды.
11. Полученные несимметричные сульфиды на основе 4-((-меркаптопропил)-2- трет.-бутилфенола являются теоретически возможными перспективными антиоксидантами, но их химические свойства ещё не изучены.
Список литературы
1. Адельшина Е.Б. Синтез новых пространственно-затруднённых пара- функционально-замещённых метиленбисфенолов. Дипломная работа. – Новосибирск: НГПУ, 1996.
2. Берлин А.Я. Техника лабораторных работ в органической химии. –
М.: Химия, 1973.
3. Горбунов Б.Н., Гурвич Я.А., Маслова И.П. Химия и технологии стабилизаторов полимерных материалов. – М.: Химия,1981.
4. Ершов В.В., Никифоров Г.А., Володькин А.А. Пространственно- затруднённые фенолы. – М.: Химия,1972.
5. Карякин Ю.В, Ангелов И.И. Чистые химические вещества. – М.: Химия, 1974.
6. Общая органическая химия, том 5. – М.: Химия,1983.
7. Органикум. Практикум по органической химии, том 1. – М.:Мир,1973.
8. Птицына О.А. и др. Лабораторные работы по органическому синтезу. –
М.: Просвещение, 1979.
9. Справочник химика, том 2. – Л.: Химия, 1971.
Реферат на тему: Нефтепереработка в Беларуси
[pic][pic][pic]
..."Нафтан" нельзя рассматривать как полностью изолированный хозяйствующий субъект. От его ритмичной и эффективной работы зависит не только благосостояние его работников, но и благополучие города, региона и, в какой-то мере, всей республики.
Поэтому наша задача - достижение максимально возможной эффективности производственного и технологического процессов. И этой главной цели, уже на протяжении рядя лет, подчинена вся инженерная работа на предприятии. Генеральный директор
ОАО "Нафтан"
Константин Генрихович Чесновицкий -------------------------------------------------------------------------- ----------------------------------------------------------------- Открытое акционерное общество "Нафтан", в прошлом Новополоцкий нефтеперерабатывающий завод, было запущено в эксплуатацию в 1963 году. Наш НПЗ стоял у истоков авангардной отрасли народного хозяйства и является в настоящее время важным элементом единого народохозяйственного комплекса Республики. В современных условиях хозяйствования потенциальный объем переработки нефтяного сырья на ОАО "Нафтан" составляет около 12 миллионов тонн в год. В настоящее время‚ идет плановая реконструкция предприятия с участием иностранных партнеров и инвесторов‚ цель которой - углубить процесс переработки нефти и выйти на качественно новый уровень технологических процессов. ОАО "Нафтан" имеет гибкую и мобильную структуру управления производственной и финансово-хозяйственной деятельностью предприятия, высокий уровень автоматизации производственных процессов, автоматизированную систему контроля технологических параметров и бухгалтерского учета. Завод укомплектован высококвалифицированными рабочими, инженерами и руководящими кадрами. -------------------------------------------------------------------------- -----------------------------------------------------------------
|Большая химия Беларуси зарождалась именно здесь, на древней|[pic] | |Полоцкой земле, по левую сторону реки Западная Двина. | | |Новоолоцкий НПЗ стоял у истоков авангардной отрасли | | |народного хозяйства и в настоящее время является важным | | |элементом промышленного комплекса республики. | | | Строительство завода было начато в 1958 году по | | |распоряжению Совета Министров СССР №2577-р от 6 августа | | |1958 года. Генеральным проектировщиком был институт | | |"Ленгипрогаз", а позже "Ленгипронефтехим". | | | Основным решением в выборе строительной площадки были:| | |выгодное географическое положение - близость западных | | |границ (что давало возможность экспорта в страны Западной | | |Европы); необходимость обеспечения нефтепродуктами западных| | |регионов Советского Союза, а так же соседство города | | |Полоцка - крупного транспортного узла. | | | 9 февраля 1963 года получен первый белорусский бензин.| | | | | | В те годы завод был расчитан на переработку 6 млн. тонн| | |сырой нефти в год. Производственную основу составляли: | | |установка первичной переработки нефти мощностью 2 миллиона | | |тонн в год (АВТ-1), установка термического крекинга мазута | | |(15-5), установка производства битумов (19-5). | | | В 1964 году введена в эксплуатацию установка | | |каталитического риформирования бензинов. | | | 1965 год - введены в эксплуатацию комплекс | | |производства масел мощностью 120 тысяч тонн в год, вторая | | |установка по первичной переработке нефти, гидроочистка | | |дизельного топлива, установка сероочистки сухих газов, а | | |так же начато производство серной кислоты из сероводорода. | | | 1966 год - разработан проект расширения завода по | | |переработки сырой нефти до 17 миллионов тонн в год. В | | |проекте предусматривается увеличение производства светлых | | |нефтепродуктов, масел, битумов, присадок к маслам, а так же| | |производство ароматических углеводородов: бензола, толуола,| | |этилбензола, параксилола, ортоксилола, псевдокумола. | | |Предусматривается строительство комплекса углубленной | | |переработки нефти в составе следующих установок: | | |каталитический крекинг вакуумного газойля, | | |газофракционирования, алкилирования, изомеризации, | | |полимеризации, установки термоконтактного коксования | | |гудрона. Включается в состав модернизированный комплекс | | |производства твердых высокоочищенных парафинов. | | | | | | В семидисятые-восьмидесятые годы проект расширения | | |завода был реализован в части строительства установок | | |первичной переработки нефти АТ-8, АВТ-6, гидроочистки | | |дизельного топлива, облагораживания бензинов, производства | | |ароматических углеводородов, увеличения мощности | | |производства смазочных масел. | | | Развитие завода не ограничилось проектом расширения до| | |17 миллионов тонн в год. Исходя из потребностей Союза ССР в| | |тех или иных продуктах, строились установки для | | |удовлетворения возникающих потребностей по индивидуальным | | |проектам. Так, для увеличения производства качественных | | |присадок к смазочным маслам, были введены в эксплуатацию | | |установки сукцинимидных (1973 год) и сульфатных (1976 год) | | |присадок. | | | 1982 год - построен и введен в эксплуатацию комплекс | | |по производству жидких парафинов. | | | Для увеличения экспортных поставок мазута и дизельного| | |топлива были реконструированы установки АТ и АВТ с целью | | |увеличения мощности первичной переработки нефти. В 1967 | | |году реконструирована установка АВТ-1, в 1974 году | | |установка АВТ-2, в 1975 году установка термического | | |крекинга мазута реконструирована для первичной переработки | | |нефти, в 1978 голу реконструирована установка АТ-8 и в 1980| | |году - АВТ-6. Мощность завода по первичной переработке | | |нефти к 1980 году достигла 25 миллионов тонн в год. | | | Для улучшения качества авиационного керосина в 1977 | | |году была введена в эксплуатацию установка | | |демаркаптанизации керосина (проект фирмы UOP) "Мерокс" и в | | |1978 году установка гидроочистки керосина. | | | В 1984 году была введена в эксплуатацию установка | | |производства бензола методом гидродеалкилирования толуола и| | |ксилолов (проект фирмы "Асахи", Япония). | | | В настоящее время продолжается развитие и модернизация| | |существующего производства с целью дальнейшего углубления | | |переработки нефтепродуктов. | | | С 7 октября 2002 года на основании постановления | | |Совета Министров Республики Беларусь от 15.07.2002 года | | |№949 Республиканское унитарное предприятие производственное| | |объединение "Нафтан" было преобразовано в открытое | | |акционерное общество "Нафтан". | | | |[pic] | | |[pic] | | |[pic] | | |[pic] |
|Предприятие было задумано и построено по технологической |[pic] | |схеме топливного варианта нефтеперерабатывающего завода. | | |Основной комплекс технологических установок построен в 70-е| | |годы, затем реконструирован и приближен к соответствующим | | |стандартам технологических процессов. Главными | | |разработчиками проектов строительства и реконструкции | | |технологических установок были такие крупные проектные и | | |конструкторско-технологические организации, как | | |ЛЕНГИПРОНЕФТЕХИМ, ВНИИ НП, ВНИПИНЕФТЬ, UOP, KOCH GLITSCH. | | | Технологическая структура объединения включает | | |установки: | | |• первичной переработки нефти | | |(АВТ-1, АВТ-2, АВТ-6, АТ-3, АТ-8); | | |• гидроочистки дизельного топлива и керосина | | |(Л-24/6, Л-24/7, ЛЧ-24/7, Л-24-9х2); | | |• каталитического риформинга | | |(Л-35-11/300, Л-35-11/600, Л-35/6, ЛЧ-35-11/600, | | |ЛГ-35-8/300Б); | | |• параксилол, UOP PAREX, этилбензол, суммарные ксилолы, | | |ортоксилол, псевдокумол; | | |• селективной очистки масел | | |(А-37/1, А-37/3, ВТ-1); | | |• депарафинизации масел | | |(39/7, 39/7М); | | |• деасфальтизации гудрона | | |(36/4); | | |• битумные | | |(19/5, 19/6); | | |• серной кислоты; | | |•присадок к смазочным маслам | | |(алкилфенольные, сукцинимидные, сульфонатные); | | |• когенерационной газотурбинной | | |(КГТУ); | | |• автоматические линии розлива смазочных масел в мелкой | | |расфасовке для автомобилей; | | |• автоматические линии розлива растворителей для бытовых | | |нужд в мелкой расфасовке. | | | Кроме всего прочего, для приема и хранения сырья и | | |нефтепродуктов ОАО "Нафтан" обладает развитой системой | | |резервуарных парков емкостью 5, 10, 20 тысяч тонн, | | |сливо-наливных эстакад, обширной транспортной сетью, | | |включая железную дорогу. | | | На заводе выполнена и продолжает совершенствоваться | | |компьютеризация технологических процессов, | | |товарно-сырьевого хозяйства, учета потребления | | |энергоресурсов. | | | |[pic] | | |[pic] |
Схема современной технологической цепочки
ОАО «Нафтан»
[pic][pic][pic][pic][pic][pic]
В гармонии с окружающей средой:
Охрана окружающей среды и рациональное использование природных ресурсов являются одним из приоритетных направлений хозяйствования на предприятии. Промышленные и хозяйственно-бытовые стоки завода проходят полный цикл глубокой очистки на очистных сооружениях, включающих блоки механической, физико-химической и биологической очистки. В производственном объединении "Нафтан" внедрена современная система локального мониторинга, обеспечивающая постоянный контроль над сбросами в атмосферу и открытые водоемы, с последующим анализом состояния воздушного и водного бассейнов. Глубина очистки промышленных стоков завода зачастую значительно превосходит аналогичные показатели на многих промышленных предприятиях стран Западной Европы и Америки.
|Специалистами ОАО "Нафтан" разработана и уже частично |[pic] | |осуществлена программа поэтапной модернизации и | | |реконструкции объединения. | | | Программа одобрена Правительством Республики Беларусь| | |(постановление НР 828 от 1.06.1999 года). | | | Комплекс мер по ее реализации включает в себя ряд | | |взаимосвязанных проектов, охватывающих весь | | |технологический цикл предприятия. | | |Проект: | | |Изомеризация легкой бензиновой фракции на установке | | |Риформинга Л-35/6 ДЭГ; | | |Цель: | | |Получение компонента высокооктановых бензинов. | | |Проект: | | |Реализация процесса "Таторей" фирмы UOP; | | |Цель: | | |Увеличение ресурсов сырья для производства параксилола. | | |Проект: | | |Модернизация головной установки и вакуумного блока | | |установки АВТ-6; | | |Цель: | | |Обеспечение сырьем конверсионных процессов и снижение | | |потребления | | |энергии | | |Проект: | | |Внедрение процесса "Мягкого Гидрокрекинга" легкого | | |вакуумного газойля; | | |Цель: | | |Получение светлых нефтепродуктов из легкого вакуумного | | |газойля (компонета мазута). | | |Проект: | | |Внедрение процесса "Комбикрекинга" ("Висбрекинг" совместно| | |с "Термокрекингом") тяжелых нефтяных остатков на установке| | |АВТ-1; | | |Цель: | | |Получение товарного котельного топлива из тяжелых нефтяных| | |осадков, а так же дополнительного бензина и дизельного | | |топлива из вакуумного газойля. | | |Проект: | | |Внедрение процесса "Гидрокрекинга" вакуумного газойля; | | |Цель: | | |Углубление переработки нефти, получение светлых | | |нефтепродуктов за счет мазута. | | |Проект: | | |Модернизация установки по производству серной кислоты; | | |Цель: | | |Переработка большего количества сероводорода, полученного | | |при эксплуатации конверсионных процессов. | | | После завершения этих проектов предприятие выйдет на | | |уровень лучших мировых производств перерабтки нефти. | | | На пороге третьего тысячелетия на предприятии также | | |были успешно завершены следующие инвестиционные проекты: | | |• Строительство установки ВТ-1, позволившее существенно | | |улучшить технико-экономические и качественные показатели | | |выпускаемых масел. | | |• Внедрение процесса "Висбрекинг". | | |• Строительство установки выделения параксилола UOP PAREX,| | |которое позволило увеличить выпуск параксилола высокой | | |степени чистоты при одновременном снижении энергозатрат. | | |• Строительство когенерационной газотурбинной установки | | |(КГТУ). | | |• Реконструкция установки Риформинга под выпуск | | |высокооктановых бензинов. | | |• Строительство и введение в эксплуатацию энергетических | | |котлов общей теплопроизводительностью свыше 135 ГКал/час. | | | |[pic] | | |[pic] |
| |