|
Реферат: Ознакомительная практика (Химия)
Министерство образования Российской Федерации
Кузбасский Государственный Технический Университет
Химико-технологический факультет
Кафедра ХТТТ и Э
Отчёт
по экскурсионной практике
на КОАО «Азот»
Выполнил
Проверил
Кемерово 2001
Содержание
|Исторические сведения о КОАО |3 |
|«Азот»............................... | |
|Получение аммиачной селитры (цех №13)........................... |5 |
|Ремонтно-механический |9 |
|цех................................................ | |
| 3.1. Ремонт аппаратов воздушного |9 |
|охлаждения.................................. | |
| 3.2. Ремонт реакционных |10 |
|аппаратов..................................................... | |
| 3.3. Ремонт шаровых барабанных |12 |
|мельниц.......................................... | |
| 3.4. Ремонт теплообменных |13 |
|аппаратов................................................. | |
| 3.5. Ремонт ёмкостных |14 |
|аппаратов........................................................| |
|. | |
|Список использованной литературы | |
|Приложение А | |
1. Исторические сведения о КОАО «Азот».
25 марта 1945 г. правительством СССР принято постановление о
строительстве в Кемерово Новокемеровского химического комбината. Уже 6
апреля 1945 г. появились первые строители. К 1949 г. уже была построена
строительная база. Цех аммина (цех 6.38) и уротропина.
В 1956 г. в цехе 6.38 получили первую продукцию являющуюся
компонентом ракетного топлива. В 1960 г. заработали цеха по производству
аммиака. В 1962 г. заработала первая очередь капролактама. В 1968 г. –
вторая очередь капролактама из угольного бензола мощностью 60 тыс. т. в
год. В 1972 г. третья очередь капролактама из нефтяного бензола с такой
же мощностью. В это же время начато производство серной кислоты. В 1979
г. – сульфенамид «Ц». В 1974 г. – диафен «ФП».
Появившаяся программа по химизации населения заставила ввести в
строй 3 агрегата аммиака:
- в 1979 г. первый агрегат мощностью 450 тыс. т. в год.
- в 1984 г. второй агрегат более модернизированный.
- в 1987 г. третий агрегат.
В этот же период две очереди азотной кислоты, две очереди селитры и
карбамида. Начатое было строительство по карбамиду экологи запретили, и
оборудование пришлось продать. Так же на «Азоте» существуют:
- цех по производству углеаммонийных кислот.
- цех теплоснабжения.
- цех водоснабжения.
- цех электроснабжения.
- цех нейтрализации отходов производства.
- цех связи.
- цех по доставке продукции.
- 6 ремонтных цехов.
- база материально-технического снабжения.
- центрально-заводская лаборатория.
- цех контрольно-измерительных приборов.
- цех №31 – цех обессоливание воды.
- очистные сооружения.
- служба безопасности
КОАО «Азот» занимается следующими видами деятельности:
- азотная промышленность.
- посреднические услуги по купле продаже.
- оптовая торговля.
- розничная торговля.
- научная деятельность.
- внешняя торговля негосударственного предприятия.
- занимается арендой и ценными бумагами.
- есть своя типография.
- общественное питание.
- общестроительная организация.
- медицина.
На заводе по состоянию на 1 января 2001 г. работает 12188 человек из
них производственного персонала около 11000. Общий фонд завода на 1
января 2001 г. составлял 5.467.000.000 руб.
Кемеровское ОАО «Азот» в настоящее время является крупнейшим
химическим предприятием Западной Сибири, выпуская более 40 наименований
продукции. КОАО «Азот» производит капролактам, минеральные удобрения,
серную и азотную кислоты, ионообменные смолы, сульфенамид «Ц», диафен
«ФП». Предприятие обеспечивает минеральными удобрениями сельское
хозяйство Сибири и Средней Азии, выполняет большую программу экспортных
поставок минеральных удобрений, капролактама, ионообменных смол и другой
продукции в страны Западной Европы, Азиатско-Тихоокеанского региона,
Америки, Китай. Продукция органического синтеза поступает на заводы,
производящие пластмассы, красители, химические волокна и лекарственные
препараты. Продукция КОАО «Азот» конкурентоспособна и пользуется большим
спросом на мировом и внутреннем рынках. В мае 1995 года в Копенгагене
КОАО «Азот» был вручен международный приз «Золотой Глобус» за высокое
качество продукции, а в сентябре 1999 года на международной выставке
«Химия-99» КОАО «Азот» завоевало «Диплом за высокое качество продукции».
2. Получение аммиачной селитры (цех №13).
Аммиачная селитра NH4NO3 – бесцветное кристаллическое вещество,
содержащее 60 % кислорода, 5 % водорода и 35 % азота. Технический продукт
содержит не менее 34,0 % азота.
Основные физико-химические свойства аммиачной селитры:
|Плотность, т/м3: | |
|истинная |1,690 – 1,725 |
|насыпная при влажности гранулированного продукта 1 % и 20 | |
|0С: | |
|при плотной упаковке |1,164 |
|при неплотной упаковке |0,826 |
|Температура плавления, 0С |169,6 |
|Теплота плавления, кДж/кг |73,21 |
|Теплота образования при 25 0С и 0,101 МПа, кДж/моль |365,6 |
В промышленности широко применяется только метод получения аммиачной
селитры из синтетического аммиака и разбавленной азотной кислоты. Метод
получения аммиачной селитры из аммиака коксового газа и разбавленной
азотной кислоты перестали применять как экономически невыгодный.
Производство аммиачной селитры является многостадийным. В связи с
этим пытались получать аммиачную селитру непосредственно из аммиака,
окислов азота, кислорода и паров воды по реакции:
4NH3 + 4NO2 + O2 + 2H2O = 4NH4NO3.
Однако от этого способа пришлось отказаться, так как наряду с
аммиачной селитрой образовывался нитрит аммония – неустойчивый и
взрывоопасный продукт.
В небольших количествах аммиачную селитру получают путём обменного
разложения солей (конверсионные способы) по реакциям:
Ca(NO3)2 + (NH4)2CO3 = 2NH4NO3 + vCaCO3
Mg(NO3)2 + (NH4)2CO3 = 2NH4NO3 + vMgCO3
Ba(NO3)2 + (NH4)2CO4 = 2NH4NO3 + vBaCO4
NaNO3 + (NH4)2CO4 = 2NH4NO3 + Na2SO4
Технологическая схема агрегата АС–72 представлена на рис 1. прил.А.
Аппаратурное оформление процесса.
Аппарат ИТН предназначен для получения раствора аммиачной селитры
путём нейтрализации 58 – 60 % азотной кислоты газообразным аммиаком с
использованием тепла реакции для частичного выпаривания воды из раствора
под атмосферным давлением по реакции:
NH3 + HNO3 = NH4NO3 + Qккал
Безопасность процесса нейтрализации обеспечивается автоматическими
блокировками, прекращающими подачу сырья в аппараты ИТН при нарушениях
соотношения расходов азотной кислоты и газообразного аммиака или при
росте температуры в реакционной зоне выше 180 0С; в последнем случае в
ИТН автоматически подаётся конденсат водяного пара.
Подогреватель азотной кислоты предназначен для подогрева 58 – 60 %
азотной кислоты от температуры, при которой он хранится на складе, до
температуры 80 – 90 0С за счёт тепла сокового пара из аппарата ИТН.
Подогреватель газообразного аммиака предназначен для нагрева аммиака
до 120 – 180 0С.
Донейтрализатор предназначен для донейтрализации аммиаком избыточной
кислотности раствора аммиачной селитры, непрерывно поступающего из
аппарата ИТН, и вводимых в качестве добавки серной и фосфорной кислот.
Выпарной аппарат в нём получают высококонцентрированный плав в одну
ступень.
Подогреватель воздуха выпарного аппарата.
Выпарной аппарат предназначен для выпарки разбавленных растворов от
30 – 50 до 92 % под атмосферным давлением.
Промывное и фильтрующее оборудование предназначены для отмывки пыли
аммиачной селитры, уносимой воздухом из башни, аэрозольных частиц
аммиачной селитры из паро-воздушной смеси выпарного аппарата, воздуха из
башен, сокового пара из аппаратов ИТН, а также аммиака из этих потоков.
Нагнетатель воздуха в выпарной аппарат центробежного типа.
Воздуходувки используются для охлаждения аммиачной селитры
устанавливаются 3 высоконапорных центробежных вентилятора.
Вытяжные вентиляторы для отсоса паро-воздушной смеси после промывных
скрубберов на грануляционных башнях осевого типа.
Насосы для перекачивания плава предназначены для перекачивания 99 –
99,9 % плава при 185 0С.
Грануляционная башня она состоит из трёх частей: верхняя часть – с
потолком и переходником к промывному скрубберу; средняя часть –
собственно корпус; нижняя часть – с приёмным конусом. Продукт выгружается
на реверсивный конвейер через прямоугольную щель в нижнем корпусе.
Аппарат для охлаждения гранул в кипящем слое предназначен для
охлаждения гранул выходящих из грануляционной башни от 110 – 120 до 40 –
45 0С.
Под псевдоожижением понимается процесс перехода слоя зернистого
материала в «текучее» состояние под действием потока ожижающего агента –
воздуха. Если под слой гранул с определённой скоростью подавать воздух,
гранулы начинают интенсивно перемещаться относительно друг друга и слой
их намного увеличивается в объеме. По достижении определённой скорости
наиболее мелкие гранулы начинают покидать границы слоя и уносятся потоком
воздуха. Такое явление происходит, если давление потока воздуха превышает
силу тяжести гранул. Сопротивление слоя материалов почти не зависит от
скорости газа и равно весу материала, приходящегося на единицу площади.
Кипящий слой гранул приобретает свойства, присущие капельной
жидкости. Температура всего объёма кипящего слоя гранул, как и любой
кипящей жидкости, практически одинакова.
Основные принципы автоматизации крупнотоннажных агрегатов.
Современные крупнотоннажные агрегаты химических производств имеют
ряд специфических особенностей, которые следует учитывать при разработке
систем автоматизации таких объектов:
- последовательная технологическая структура с жёсткими связями между
отдельными стадиями процесса при отсутствии промежуточных ёмкостей;
- большая производительность отдельных аппаратов, рассчитанная на полную
мощность агрегата;
- территориальная рассредоточенность рабочих мест аппаратчиков.
Большая мощность и последовательная структура агрегата задают
повышенные требования к надёжности контроля, регулирования и защиты, так
как выход из строя отдельного элемента зачастую приводит к полной
остановке агрегата и, как следствие, к большим экономическим потерям.
Территориальная разобщенность рабочих мест при большом числе
взаимосвязанных узлов регулирования затрудняет координацию действий
аппаратчиков. Поэтому требуется единая техническая система с учётом всех
взаимосвязей и взаимного влияния отдельных устройств друг на друга.
Результатом этого являются отказ от традиционных помещений щитовых на
отдельных стадиях процесса, концентрация управления в руках одного
человека. Сосредоточение всей информации и управления агрегатом в руках
одного оператора требует организации рационального её представления. Для
этого все органы управления регуляторами и исполнительными механизмами
размещены на пульте; здесь же выполнена мнемосхема производства с
вмонтированными в неё кнопками вызова параметров и сигнальными лампами.
Для снижения психологической нагрузки на оператора, вызванной
информационной насыщенностью, пульт снабжён системой сигнализации
отклонений параметров от нормы и системой группового вызова. Это
позволяет оператору при отсутствии сигналов выборочно проверять состояние
различных параметров, а при наличии сигнала одним нажатием кнопки вызвать
на контроль всю группу параметров, связанных с нарушенным параметром. При
необходимости дополнительную информацию оператор получает с записывающих
приборов.
Система автоматизированного управления технологическим процессом
(САУ ТП) включает в себя следующие подсистемы:
- информационная подсистема предназначена для представления оператору
информации о ходе технологического процесса, его режиме, о количественных
и качественных показателях материальных и энергетических потоков;
- подсистема сигнализации все лампочки на мнемосхемах;
- подсистема автоматического регулирования обеспечивает стабилизацию
основных технологических параметров процесса и своевременное снятие
возмущений, возникающих в процессе;
- подсистема аварийной защиты служит для предотвращения аварий из-за
отказов в системе регулирования или ошибочных действий оператора;
- подсистема дистанционного управления обеспечивает непосредственное
воздействие оператора на процесс;
- вычислительная подсистема обеспечивает математическую и логическую
обработку информации по заданным алгоритмам, на неё полностью или
частично переносятся функции информационной подсистемы, а также функция
контроля работы подсистемы аварийной защиты.
САУ ТП агрегатов аммиачной селитры являются информационно
насыщенными и используют достаточно большой парк измерительных приборов и
преобразователей в агрегате АС – 72 их 650 единиц.
3. Ремонтно-механический цех.
Ремонтно-механический цех занимается ремонтом химического
оборудования. Здесь работает около 400 рабочих. В цехе представлены
различные виды оборудования, начиная от фрезерного станка и до
современного компьютерного оборудования.
Здесь производится ремонт различного оборудования, рассмотрим его
особенности.
3.1. Ремонт аппаратов воздушного охлаждения.
В аппаратах воздушного охлаждения наибольшему износу подвергаются
трубные секции и редуктор. Аппараты имеют большие габариты и расположены
над поверхностью земли, поэтому наиболее трудоёмкими ремонтными
операциями являются демонтаж и монтаж секций, крышек секций, снятие и
установка редуктора и электродвигателя. Для проведения монтажных работ
используются краны на автомобильном и пневмоколесном ходу.
Сначала демонтируют трубные секции, потом колесо вентилятора, а
затем редуктор.
Характерными повреждениями редуктора являются поломка зубьев
конической пары и шлицев ведущей шестерни, усталостное выкрашивание и
абразивный износ подшипников редуктора, нарушение герметичности редуктора
и утечка масла.
Состояние зубчатого зацепления редуктора проверяют визуально. При
поломке зубьев шестерни заменяют. На лопастях вентилятора возможно
появление трещин. Обычно мелкие трещины заделывают эпоксидальной смолой,
а затем проводят статическую балансировку. Форсунки узла увлажнения
воздуха прочищают. При необходимости отдельные форсунки заменяют.
При ремонте трубного пучка допускается установка пробок на 15 %
трубок в каждом потоке пучка. При выходе из строя более 15 % трубок все
они заменяются полностью. Правка вмятин в трубах проводится с помощью
следующего приспособления: штанга продевается через трубу до упора
оправки во вмятину. После этого на штангу надеваются шайба и гайка. При
завинчивании гайки оправка осуществляет выпрямление вмятого участка.
Собранный аппарат обкатывают в течении 8 часов.
3.2. Ремонт реакционных аппаратов.
Большинство реакционных аппаратов является нестандартным
оборудованием и разрабатывается для конкретной реакции с учётом её
особенностей.
Ремонт реактора высокого давления. При эксплуатации реактора
возникают повреждения корпуса, плакирующего слоя, термопар, изоляции, что
чаще всего приводит к нарушению герметичности. При разборке аппарата
проводится отключение трубопроводов, демонтаж арматура, выгрузка
катализатора. Все шпильки вывёртываются для контроля и замены. Из-за
пригара шпилек для их вывёртывания необходимы большие крутящие момента,
что приводит к повреждению резьбы в гнёздах и необходимости нарезки
резьбы с большим диаметром.
Термопары при разборке удаляются. Гильзы для термопар подвергаются
испытанию.
Уплотняющая поверхность затвора при необходимости полируется,
металлическая прокладка заменяется.
Ремонт корпуса аппарата начинается с внешнего осмотра. При
отсутствии видимых дефектов может осуществляться выборочный магнитный и
ультразвуковой контроль. При наличии механических повреждений и трещин
проводится выборка дефектного металла шлифовальной машинкой с
периодическим магнитным контролем.
Возможны следующие способы восстановления корпуса:
1) снятие поверхностного наклёпа с повреждённого места и скругление
дефектного места с плавным переходом на поверхность корпуса для снижения
концентрации напряжений;
2) разделка повреждений или расточка отверстий до неповреждённого металла с
последующей компенсацией ослабленного места при помощи электросварки;
3) удаление повреждённой царги с последующей вваркой новой царги или
стыковкой и сваркой за счёт уменьшения длины корпуса – только при большой
площади повреждения корпуса.
Ремонт штуцеров возможен путём установки гильзы. Гильза
приваривается с обеих сторон к штуцеру.
Собранный аппарат подвергается гидравлическому испытанию.
Ремонт реакторно-регенераторного блока с псевдоожиженным слоем
катализатора. В процессе работы реакторно-регенераторного блока
изнашиваются: корпус, футеровка, циклонная группа, змеевики закалки,
секционирующие решётки, распределительная камера и десорбционный стакан.
При ремонте выполняются следующие мероприятия: вскрытие люков и
обследование облицовки и секционирующих решёток; обследование
распределительной решётки, центрального стакана, узла ввода
катализаторопровода через распределительную решётку; осмотр и очистка
циклонов; ремонт футеровки; проверка вмятин корпуса; демонтаж
секционирующих решёток; демонтаж закалочных змеевиков и опорных балок;
снятие облицовки по высоте псевдоожиженного слоя, ремонт циклонов; монтаж
облицовки и футеровка; монтаж секционирующих тарелок; ремонт
распределительной решётки; монтаж опорных балок под змеевики и установка
змеевиков; закрытие люков и испытание; ревизия арматуры; контроль стенок
циркуляционных линий.
При серьёзных повреждениях в ремонтные работы может включаться
частичная замена корпуса аппарата и циркуляционных линий.
Циклоны, как в реакторах, так и в регенераторах работают в тяжёлых
условиях, подвержены интенсивному абразивному износу потоком
катализаторной пыли при высокой температуре. Срок службы циклонов от 2 до
8 месяцев. Вследствии вибрации и высокой температуры у циклонов
наблюдается нарушение герметичности сварных швов. При ремонте проводится
заварка швов, приварка накладок и вставок. Для чистки внутренней
поверхности в бункерах циклонов прорезают лючки или делают съёмные
элементы.
Основной сложностью ремонта змеевиков закалки является
затруднительный доступ к ним при производстве сварочных работ внутри
реактора. Образование трещин происходит в результате истирания змеевиков
катализатором и прогорании при высокой температуре. Опоры змеевиков
разрушаются из-за частичного отложения на них кокса или под воздействием
вибраций.
Секционирующие решётки трубчатого типа изнашиваются потоком
катализатора. Наибольший износ труб приходится на боковые части.
Характерные нарушения в распределительной камере – образование
трещин в распределительной решётке по сварным швам в местах крепления
решётки к обечайке камеры и по монтажному шву решётки, обрыв рёбер
жёсткости внутри камеры. Это приводит к просыпанию катализатора в днище
камеры. Образование трещин происходит в результате термических
напряжений, возникающие при пуске и остановке аппаратов.
Корпусы реактора и регенератора – основные несущие конструкции. При
разрушении футеровки происходит перегрев корпусов с последующей
деформацией их под воздействием собственного веса. Поэтому
работоспособность облицовки и футеровки – важнейший фактор нормальной
работы реактора. Разрушение футеровки происходит под воздействием потоков
катализатора, проникающих под облицовку в местах недостаточной
герметизации или в случае обрушения облицовки.
Разрушение транспортных линий внутри реактора и регенератора
происходит из-за коксообразования в свищах и мелких трещинах. У клапанов
в результате интенсивного истирания катализатором часто выходит из строя
седло и головка. Изнашиваются также штоки клапанов.
3.3. Ремонт шаровых барабанных мельниц.
Шаровые мельницы применяются для помола разнообразных продуктов.
Кроме того, в некоторых процессах одновременно с помолом осуществляется
смешение компонентов смеси. Рабочими органами мельницы, подверженными
наибольшему износу, являются броня и шары. Износу подвергаются также
подшипники, система их смазки, привод.
Перед началом ремонта до остановки мельницы проводится измерение
вибрации мельницы и редуктора.
В процессе работы шары подвергаются износу с уменьшением их
диаметра. Шары, достигшие минимально допустимого диаметра при сортировке
отбраковываются. Количество загружаемых в мельницу шаров должно
соответствовать паспорту мельницы, поэтому при загрузке шары
взвешиваются.
Броня мельницы состоит из отдельных броневых плит, которые
изготавливаются из марганцевой стали. При 50 % износе броня заменяется.
Если броню не менять, она начинает при дальнейшем износе ломаться и
выпадать. Торцевая броня даже при сквозном износе ремонтируется путём
вварки вставок из листовой стали или путём замены отдельных плит. Иногда
наблюдается заклинивание шаров в зазоре между плитами. Их выбивают или
разрезают газовой горелкой. Кроме стальной используется резиновая броня,
которая способствует глушению шума при работе мельницы. Срок службы
резинового покрытия оказывается в несколько раз выше, чем стальных
броневых плит.
У зубчатого венца от действия ударных нагрузок ослабляются болтовые
соединения, изнашиваются зубья, повышаются радиальное и осевое биения.
Небольшие дефекты зубьев завариваются наплавкой и зачищаются наждачным
кругом. При износе зубьев до 30 % их толщины венец нужно повернуть на 180
0, чтобы зубья работали неизношенной стороной. Зубчатый венец с
двусторонним износом зубьев заменяется новым.
Испытание мельницы после ремонта заключается в следующем.
Осуществляется поузловое опробование электродвигателя с редуктором в
течение 2 часов, маслосистемы в течение 30 мин., агрегата в целом без
загрузки мельницы шарами в течение 2 часов. При опробовании проверяется
отсутствие ударов в главной зубчатой передаче, отсутствие утечки масла
через подшипники, замеряются повышения температуры масла при проходе его
через подшипники, вибрация подшипников приводных шестерен, редуктора и
электродвигателя. Далее проводится опробование мельницы под нагрузкой.
3.4. Ремонт теплообменных аппаратов.
В процессе длительной работы теплообменные аппараты подвергаются
загрязнению и износу. Поверхность их покрывается накипью, маслом,
отложениями солей и смол, окисляется и т. п. С увеличением отложений
возрастает термическое сопротивление стенки и ухудшается теплообмен.
Износ теплообменного аппарата выражается в следующем: уменьшение
толщины стенки корпуса, днища, трубных решёток; выпучины и вмятины на
корпусе и днищах; свищи, трещины, прогары на корпусе, трубках и фланцах;
увеличение диаметра отверстий для труб в трубной решётке; прогиб трубных
решёток и деформация трубок; заклинивание плавающих головок и повреждение
их струбцин; повреждение линзовых компенсаторов; повреждение сальниковых
устройств, катковых и пружинных опор; нарушение гидро- и термоизоляции.
Подготовка к ремонту включает выполнение следующих мероприятий:
снижается избыточное давление до атмосферного и аппарат освобождается от
продукта; отключается арматура и ставятся заглушки на всех подводящих и
отводящих трубопроводах; проводится продувка азотом или водяным паром с
последующей промывкой водой и продувкой воздухом; выполняется анализ на
наличие ядовитых и взрывоопасных продуктов.
Далее выполняются следующие работы: снятие крышек аппарата, люков,
демонтаж обвязки и арматуры; выявление дефектов вальцовки и сварки, а
также целостности трубок гидравлическим и пневматическим испытаниями на
рабочее давление; частичная смена или отключение дефектных трубок,
крепление труб вальцовкой или сваркой; ремонт футеровки и
антикоррозионных покрытий деталей с частичной заменой; ремонт или замена
износившейся арматуры, трубопроводов, регулировка предохранительных
клапанов; смена уплотнений разборных соединений; извлечение трубок,
чистка внутренней поверхности корпуса аппарата и теплообменных трубок,
зачистка отверстий в трубной решётке, зачистка концов трубок; замена
частей корпуса, днищ и изношенных деталей; изготовление новых трубок;
монтаж трубного пучка и вальцовка труб в решётке; ремонт плавающих
головок; монтаж резьбовых соединений; гидравлическое испытание межтрубной
и трубной частей аппарата пробным давлением; пневматическое испытание
аппарата.
Очистка трубок от отложений включает в себя обработку как
внутренних, так и наружных поверхностей. Используются следующие методы
очистки: химические – применяются для очистки от накипи 5 – 15 %
раствором соляной кислоты с добавлением ингибиторов; абразивные –
подразделяются на механический (шомполы, свёрла, щётки, резцы),
гидропневматический (чистка осуществляется зубчатой металлической втулкой-
шомполом), гидромеханический (струей воды высокого давления) и
пескоструйный; специальные – ультразвуковой.
Ремонт трубного пучка такой же, как и в аппаратах воздушного
охлаждения.
Корпус аппарата, имеющий различные выпучины и вмятины, выправляется
ударами кувалды по медной подкладке. Если невозможно устранить указанные
выше дефекты ударами и нагревом, то повреждённые части или удаляются, или
на них ставятся накладки.
Дефектные штуцеры и трубные решётки при достижении максимальных
величин износа и прогиба заменяются.
Свищи и трещины устраняются путём заварки или постановкой накладок с
предварительным удалением дефектного участка.
При помощи цветной дефектоскопии определяют протяжённость и
положение концов трещин, обнаруженных в корпусе. Эти концы до заварки
засверливают свёрлами. При появлении гнездообразных трещин повреждённые
места вырезаются и закрываются заплатами без острых углов.
3.5. Ремонт ёмкостных аппаратов.
Для этого типа аппаратуры характерны повреждения целостности и
формы. Подготовленный к ремонту аппарат осматривается. Участки
поверхности аппарата и сварные швы, на которых обнаружены несквозные
трещины, проверяются керосином.
Трещины глубиной менее половины толщины стенки разделываются
вырубкой зубилом до чистого металла и завариваются. Сквозные узкие
трещины и трещины глубиной более половины толщины стенки разделываются на
всю толщину металла вырубкой зубилом или газовым резаком. Участки со
сквозными проржавлениями и широкими трещинами ремонтируются путём вырезки
металла и приварки заплат.
Небольшие вмятины и выпучины вырезаются и на их место ввариваются
заплаты.
Днище и нижний пояс резервуара могут разрушаться в результате
разделения эмульсии и накопления воды. Отстоявшаяся вода содержит соли,
что способствует усилению язвенной коррозии. Коррозия днища может быть
настолько значительной, что его приходится заменять новым.
При капитальном ремонте осуществляется замена поврежденных коррозией
листов или поясов стенки, покрытия или днища резервуара.
Подготовка резервуара к ремонту состоит в отключении резервуара от
общей заводской схемы, очистке резервуара от нефтепродукта, зачистке,
пропарке, вентиляции и удалении оставшейся грязи – песок, окалина.
Крыша резервуара подвергается с внутренней стороны интенсивной
коррозии. При появлении на кровле отдельных отверстий, когда кровля
обладает ещё достаточной прочностью и безопасностью в эксплуатации,
проводится локальный ремонт кровли. При появлении сплошной коррозии
меняется всё покрытие.
Список использованной литературы:
1. Производство аммиачной селитры в агрегатах большой единичной
мощности/ М. Е. Иванов и др. – М.: «Химия», 1990.
2. Технология ремонта химического оборудования/В. И. Ермаков, В. С.
Шеин – Л.: «Химия», 1977.
Реферат на тему: Оксисоединения
Под оксисоединениями понимают органические соединения содержащие в составе
своей структурной формулы одну или несколько гидроксильных групп (OH).
Таковыми являются все спирты и фенолы.
АЦИКЛИЧЕСКИЕ ОКСИСОЕДИНЕНИЯ
Спирты.
Спиртами называются соединения общей формулой ROH, где R ( любая алкильная
или замещённая алкильная группа. Эта группа может быть первичной, вторичной
или третичной; она может быть как ациклической, так и циклической; она
может содержать двойную связь, атом галогена или ароматическое кольцо,
например:
CH3
OH
CH3(C(CH3 H2C=CH(CH2OH
Аллиловый спирт
OH
циклогексанол
Трет(бутиловый
спирт
CH2OH CH2 (CH2
CH2(CH(CH2
Cl OH
OH OH OH
Бензиловый спирт этиленхлоргидрин
глцерин
(((хлорэтиловый спирт)
все спирты содержат гидроксильную группу ((OH), которая является
функциональной и определяет свойства, характерные для данного класса
соединений. Строение R влияет на скорость, с которой спирт вступает в
некоторые реакции, и иногда на характер реакции.
Одноатомные насыщенные спирты.
Классификация.
Спирты классифицируют на первичные, вторичные и третичные в зависимости
оттого, с каким атомом углерода (связана гидроксильная группа). Атом
углерода считается первичным, вторичным третичным в зависимости от числа
связанных с ним других атомов углерода.
H R
R
R(C(OH R(C(OH
R(C(OH
H H
H
Первичный вторичный
третичный
Номенклатура.
Для названия спиртов по номенклатуре IUPAC выбирают наиболее длинную цепь,
содержащую гидроксильную группу. Нумерацию начинают с того конца цепи к
которому ближе находится эта группа. Принадлежность соединения к классу
спиртов обозначается окончанием «ол». Между основой названия и окончанием
ставят цифру, обозначающую атом углерода у которой стоит OH(группа. Если
имеются алкильные заместители, то название спирта начинают с цыфр(ы),
указывающих (указывающей) положение заместителя (заместителей) в цепи,
далее идёт название заместителей как радикалов.
Простейшие спирты можно называть по карбинольной номенклатуре, беря
за основу название первого представителя спиртов, CH3OH “карбинол”.
Название начинают с перечисления радикалов, замещающих атомы водорда,
стоящие у углеродного атома, в метиловом спирте CH3OH, например:
OH
OH
CH3 CH2OH CH3 CH CH3
CH3 C CH2CH3
Метилкарбинол диметилкарбинол
CH3
Диметилэтилкарбинол
Часто простейшие представители класса спиртов называют по рациоальной
(радикальной) номенклатуре, по названию углеводородного радикала (см.
таблицу).
Изомерия.
Изомерия спиртов аналогична изомерии галогенопроизводных. В случае спиртов
кроме изменения строения углеродного скелета может изменяться положение (OH
группы.
Для соединения общей формулы C5H11OH=C5H12O существует семь изомеров:
OH
OH
CH3CH2CH2CH2CH2OH CH3CHCH2CH2CH3
CH3CH2CHCH2CH3
Пентанол(1 пентанол(2
пентанол(3
CH3 CH3 OH CH3
CH3
CH3CCH2CH3 CH3CHCHCH3 CH3CHCH2CH2OH CH3CH2CHCH2OH
OH
2(метилбутанол(2 3(метилбутанол(2 3(метилбутанол(1
2(метилбутанол(1
Физические свойства.
Спирты сильно отличаются по свойствам от углеводородов вследствие
присутствия в их молекуле очень полярной гидроксильной группы. Спирты (
бесцветные вещества с плотностью меньше единицы.
| |Номенклатура | | |Раствор|
| | | | |имость |
|Формула | |Т.пл.,(|Т.кип.,(|Г/100г |
| | |C |C |H2O |
| | | | | | |
| |IUPAC |радикальная | | | |
|CH3OH |Метанол |Метиловый |(97 |65 |( |
|CH3CH2OH |Этанол |Этиловый |(115 |78 |( |
|CH3CH2CH2OH |Пропанол(1 |н(Пропиловый |(126 |97 |( |
|CH3CH(OH)CH3 |Пропанол(2 |Изопропиловый |(86 |83 |( |
|CH3(CH2)2CH2OH |Бутанол(1 |н(Бутиловый |(90 |118 |7,9 |
|(CH3)2CHCH2OH |2(метилпроп|Изобутиловый |(108 |108 |10,2 |
| |анол(1 | | | | |
|CH3CH(OH)CH2CH3 |Бутанол(2 |втор(Бутиловый|(114 |100 |12,5 |
| |2(метилпроп| |26 |83 | |
|(CH3)3COH |анол(2 | | | | |
| |Пентанол(1 |трет(Бутиловый|(79 |138 | |
|CH3 (CH2)3CH2OH |Гексанол(1 | |(52 |157 |2,3 |
|CH3 (CH2)4CH2OH |Гептанол(1 |н(Амиловый |(34 |176 |0,6 |
|CH3(CH2)5CH2OH |Октанол(1 |н(Гексиловый |(15 |195 |0,2 |
|CH3(CH2)6CH2OH |Тетрадекано|н(Гептиловый |38 | |0,05 |
|CH3 (CH2)12CH2OH |л(1 |н(Октиловый | |( |( |
| | |н(Тетрадецилов| | | |
| | |ый | | | |
| | | | | | |
Такое отличие в физических свойствах между спиртами и многими другими
классами органических соединений объясняется наличием в молекулах спиртов
гидроксильной группы. В гидроксильной группе атом кислорода, проявляя
электроакцепторные свойства, «стягивает на себя» электронную плотность от
связанного с ним атома водорода, и у последнего образуется дефицит
электронной плотности. В результате между атомом водорода гидроксильной
группы и свободной электронной парой кислорода OH(группы другой молекулы
спирта возникает водородная связь, за счёт которой происходит ассоциация
молекул спиртов:
R R R
R
H(O H(O H(O H(O
Повышение температур кипения спиртов по сравнению с температурой кипения
некоторых других классов органических соединений объясняется необходимостью
введения дополнительной энергии на разрыв водородных связей перед переводом
из жидкого в парообразное состояние. Энергия электростатической водородной
связи около 5 ккал/моль (20,93*103 Дж/моль).[Для большинства ковалентных
связей эта величина составляет 50(100 ккал/моль (209,34*103 ( 418,68*103
Дж/моль)].
Образование водородных связей между молекулами спиртов и воды (
причина хорошей растворимости первых представителей ряда спиртов в воде:
R
R H O H
H(O H(O H O
R
С увеличением массы углеводородного радикала в молекуле спирта уменьшается
растворимость спиртов в воде и увеличиваются их температуры кипения
(температуры кипения уменьшаются пи наличии разветвлений). Температуры
кипения спиртов значительно выше, чем температуры кипения соответствующих
углеводородов (это объясняется ассоциацией молекул спиртов водородными
связями).
Методы получения.
Гидролиз моногалогенопроизводных.
В лабораторных условиях, для получения спиртов часто используют реакцию
гидролиза галогенопроизводных водными растворами щелочей. Щёлочь
используют для ускорения реакции и для связывания выделяющегося при
гидролизе галогеноводорода, подавляя обратимость процесса:
RX + H(OH R(OH +
HX
Где X:Cl, Br, I; например:
CH3Br + HOH NaOH CH3OH + NaBr +
H2O
Бромметан
метанол
Реакция может протекать по механизмам SN2 или SN1 в зависимости от строения
исходного галогенпроизводного. Реакционная способность различных
соответствующих галогенпроизводных в реакциях гидролиза уменьшается в ряду
:
RI > RBr > RCl >> RF
Наиболее легко гидролизуется галоген у третичного атома углерода, труднее у
вторичного и наиболее трудно у первичного.
Если у атома углерода, соседнего с атомом несущим галоген, имеется
хотя бы один атом водорода, то при взаимодействии с водными растворами
щелочей на ряду с гидролизом может протекать реакция дегидрогалогенирования
(отщепления галогеноводорода):
OH
CH3CHCH3
Пропанол(2
NaOH
CH3CHCH3
H2O
Cl CH3 CH=CH2
2(хлорпропан пропен
Гидратация этиленовых углеводородов.
Присоединение воды к двойной связи этиленовых углеводородов с образованием
спиртов можно осуществить в присутствии серной кислоты. К несимметричным
олефинам вода присоединяется в соответствии с правилом Марковникова:
+
H(O(H
+ H2O
H2O +
RCH=CH2 + H+ RCHCH3 R(CH(CH3
RCHCH3 + H3O
OH
Спирты можно получить прямой перегонкой олефинов при 300(350 (C в
присутствии оксида алюминия:
OH
300(350 (C
CH3CH=CH2 + H2O CH3CHCH3
Пропен Al2O3
пропанол(2
Гидроборирование ( окисление этиленовых углеводородов.
Это современный способ получения спиртов из олефинов. В результате
присоединения диборана (BH3)2 к этиленовым углеводородам и последующего
окисления образующихся триалкилборанов щелочным раствором пероксида
водорода образуются спирты, в которых формально фрагменты воды присоединены
к исходному олефину против правила Марковникова.
H2O2
6RCH=CH2 + (BH3)2 2(RCH2CH2)3B 6
RCH2CH2OH + 2B(OH)3
алкены диборан алкилбораны OH(
спирты борная к(та
Эта реакция гидроборирования очень проста и удобна, выходы очень высоки, и
её можно использовать для синтеза для синтеза соединений, которые трудно
получить из алкенов каким(либо другим способом.
Диборан( димер гипотетического BH3 (борана), который в
рассматриваемых реакциях реагирует как BH3.
H H
H H
H:B B
B
H H
H H
Боран
диборан
Гидроборирование включает присоединение BH3 по двойной связи, водород
направляется к одному из атомов углерода двойной связи, а бор ( к другому.
Алкилбораны могут затем подвергаться окислению, при котором бор заменяется
на OH(группу.
H2O2 OH(
C=C + H(B ( C(C(
(C(C(
Алкен H B
H OH
H(B = H(BH2, H(BR2
Таким образом, двухстадийная реакция гидроборирования ( окисления в
действительности представляет присоединение элементов воды H(OH по двойной
углерод ( углеродной связи.
CH3
CH3
(BH3)3 H2O2, OH(
CH3 (C( CH3 =CH2
CH3 (C(CH2(CH2OH
CH3
CH3
3,3(диметилбутен(1
3,3(диметилбутанол(1
(первичный)
Реакция гидроборирования протекает против правила Марковникова. Что
интересно, в реакциях гидроборирования не происходит перегруппировок
(очевидно, потому, что в это случае не образуются карбониевые ионы), и,
следовательно, метод может быть использован без осложнений, которые часто
сопровождают другие реакции присоединения.
Благодаря этому реакция гидроборирования ( окисления приобретает большое
синтетическое значение: она позволяет получать из алкенов спирты, которые
недоступны другими методами; эти спирты служат исходными для синтеза многих
соединений других классов.
Синтезы спиртов с помощью металорганических соединений (синтезы Гриньяра).
Спирты получают взаимодействием реактивов Гриньяра RMgX (где R: алкил; X:
Cl, Br, I) или литий органических соединений Rli с альдегидами или
кетонами. Образующиеся при этом алкоголяты при при обработке водой или
разбавленными кислотами превращаются в соответствующие спирты. В
зависимости от строения исходного карбонильного соединения можно получить
первичный, вторичный или третичный спирт:
O +
RMgX + H(C RCH2O(MgX
H H2O
RCH2OH
O + H+ первичный
спирт
RLi + H(C RCH2O(Li
H
Фрмальдегид
O R
RMgX + R’C CHO(Mg+X
H R’
H2O R
CH(OH
O
H+ R’
RLi + R’C CHO(Li+
вторичный спирт
H
Альдегиды (R’[pic] H)
R’ R
RMgX + C=O R’( CO(Mg+X
R” R”
H2O R
R’( C(OH
R’ R
H+ R”
RLi + C=O R’( CO(Li+
третичный спирт
R” R”
Кетоны
Примеры синтезов:
O
CH3CH2MgBr + H(C CH3CH2CH2OH
этилмагнийбромид H пропанол(1
метаналь
(первичный спирт)
OH
O
CH3CH2MgI + CH3C CH3CH2CHCH3
этилмагнийиодид H бутанол(2
этаналь
(вторичный спирт)
O
OH
CH3MgCl + CH3CCH3 CH3CCH3
CH3
Метилмагний( пропанон 2(метилпропанол(2
хлорид
(третичный спирт)
Связь углерод( магний в реактиве Гриньяра сильно полярна, причём углерод
яляется отрицательным относительно электроположительного магния. Поэтому не
удивительно, что в результате присоединения к карбонильному соединению
органическая группа образует связь с углеродом, а магний ( с кислородом.
Продукт представляет собой магниевую соль слабо кислого спирта и легко
превращается в спирт при прибавлении более сильной кислоты ( воды.
C(+=O((
H2O
(C(OMgX ( C( OH + Mg(OH)X
R: MgX
(( (+ R
R H+
спирт
Mg2+ + X( + H2O
Поскольку образовавшийся в процессе реакции Mg(OH)X представляет собой
желатинообразное вещество, с которым трудно работать, поэтому вместо воды
обычно используют разбавленную минеральную кислоту (HCl, H2SO4), так что
образуются растворимые в воде соли магния.
В аналогичном синтезе для получения первичных спиртов, содержащих на
два атома углерода больше, чем исходный реактив Гриньяра, используют окись
этилена.
H2C (CH2 + RMgX RCH2CH2HMgX RCH2CH2OH
H2O первичный спирт
O
+ 2 атома углерода
Окись этилена
Органическая группа опять связывается с углеродом, а магний ( с
кислородом, но при этом разрушается углерод ( кислородная ((связь в сильно
напряжённом трёхчленном кольце.
Промышленные способы получения спиртов.
Метиловый спирт в промышленности получают из оксида углерода и водорода в
присутствии катализаторов. В разных условиях можно получить как чистый
метиловый спирт
350(400
(C , 21,27 Мпа
СО + 2Н2
СН3ОН
катализатор
так и смесь его первичных гомологов, начиная с этилового спирта (синтол).
Метанол в больших масштабах получают гидрированием СО водородом
примерно при 400°С и давлении 200 кгс/см2 над катализатором, представляющим
собой смесь окиси хрома и окиси цинка.
В производстве синтола в качестве катализатора применяют железо и кобальт и
процесс ведут при давлении в несколько десятков атмосфер и повышенной
температуре.
4. Общим методом синтеза спиртов с небольшим молекулярным весом
(этиловый, изопропиловый, втор(бутиловый, трет(бутиловый) является
гидратация олефинов в присутствии серной кислоты. В зависимости от
строения олефина образуются вторичные и третичные спирты (из первичных
спиртов таким путём можно получить только этиловый, R = H):
H2O
R-CH=CH2 + H2SO4 R-CH-CH3 RCHCH3 +
H2SO4
|
|
OSO3H
OH
R R
| H+ |
C=CH2 + H2O C-CH3
| / |
R’ R ’OH
Реакция начинается с атаки ионом водорода того углеродного атома,
который связан с бульшим числом водородных атомов и является поэтому более
электроотрицательным, чем соседний углерод (правило Марковникова). После
этого к соседнему углероду присоединяется вода с выбросом Н+.
Важный способ получения этилового спирта, известный с древнейших
времён, заключается в ферментативном гидролизе некоторых углеводов,
содержащихся в различных природных источниках (фрукты, картофель, кукуруза,
пшеница и др.), например:
С6Н12О6 2С2Н5ОН + 2СО2
глюкоза
Химические свойства спиртов
Ряд химических свойств спиртов является общим для всех спиртов; имеются
также и реакции, по-разному протекающие для первичных, вторичных и
третичных спиртов.
1. Реакци с разрывом O(H связи
Образование алкоголятов металлов. Алифатические спирты ( слабые кислоты.
Кислотность спиртов в зависимости от строения убывает в ряду: первичные >
вторичные > третичные. При действии на спирты щелочных металлов, в
частности натрия, происходит, хотя и менее бурно, взаимодействие, подобное
реакции натрия с водой:
2ROH + 2Na 2RONa + H2
Такого типа металлические производные спиртов носят общее название
алкоголяты (отдельные представители: метилат натрия СН3ОNa, этилат натрия
С2Н5ОNa). Их называют также алкоксидами (метоксид натрия, этоксид и т.д.).
С увеличением молекулярной массы спирта реакционная способность их при
взаимодействии с натрием уменьшается.
Известны алкоголяты и других металлов, кроме щелочных, но они
образуются косвенными путями. Так, щелочноземельные металлы непосредственно
со спиртами не реагируют. Но алкоголяты щелочноземельных металлов, а также
Mg, Zn, Cd, Al и других металлов, образующих реакционноспособные
металлорганические соединения, можно получить действием спирта на такие
металлорганические соединения. Например:
2CH3OH + Zn (CH3)2 (CH3O)2Zn + 2CH4
Алкоголяты спиртов широко применяют в органическом синтезе. Так как вода (
более сильная кислота, чем спирты, то в присутствии воды алкоголяты
разлагаются с выделением исходных спиртов:
CH3ONa +H2O CH3OH +
NaOH
Метилат натрия
метанол
Поэтому алкоголяты невозможно получить при действии гидроксидов металлов на
спирты:
ROH + NaOH
RONa + H2O
С другой стороны, спирты проявляют слабоосновные свойства, образуя с
сильными кислотами более или менее устойчивые соли:
H
Br(
(
ROH + HBr R(O+(H
Оксониевые соли
Образование сложных эфиров спиртов (реакция этерификации). При действии
кислородных минеральных и органических кислот на спирты происходит реакция,
которую можно представить следующими примерами:
HO RO
( (
ROH + SO2 SO2 + H2O
( (
HO HO
HO RO
( (
2ROH + SO2 SO2 + 2H2O
( (
HO RO
O O **
OH H(O+(H
| H+ | R’OH
( ( (H2O
R(C(OH R(C+(OH ** R(C(OH R(C(OH
R(C+(OH
Карбоновая
( ( (
К(та
R’(O+(H R’(O R’(O
O
|
R(C(OR’
Сложные эфиры
Такого рода взаимодействие спирта с кислотами называется реакцией
этерификации, а полученные вещества – сложными эфирами данного спирта и
данной кислоты. Реакция этерификации спиртов сильными минеральными
кислотами (такими как H2SO4) протекает быстро и не требует использования
катализаторов. С карбоновыми кислотами скорость реакции этерификации
значительно увеличивается в присутствии катализаторов. В качестве последних
обычно используют минеральные кислоты в небольших количествах.
Внешне уравнение этой реакции подобно уравнению нейтрализации щёлочи
кислотой:
NaOH + HNO3 = NaNO3 + H2O
Однако глубоким различием этих реакций является то, что нейтрализация
– ионная, неизмеримо быстро протекающая реакция, которая сводится, в
сущности, к взаимодействию ионов:
Н+ + ОН- > Н2О
Реакция этерификации идёт иным путём. Спирт в большинстве случаев
реагирует, отдавая не гидроксил (как щёлочь при нейтрализации), а водород
гидроксильной группы; кислоты (органические и некоторые, но не все,
минеральные) отдают свой гидроксил. Этот механизм был установлен при помощи
спирта, меченного изотопом кислорода 18О. Как оказалось, при взаимодействии
такого спирта с кислотами RCOOH выделяется обычная вода, а не Н218О.
Образование сложных эфиров при действии на спирты хлорангидридов
неорганических и органических кислот. Взаимодействие хлорангидридов с
первичными спиртами:
ROH + ClN=O > RO-N=O + HCl
3ROH + PCl3 > (RO)3P + 3HCl
O O
| |
ROH + Cl-C-CH3 > RO-C-CH3 + HCl
O O
| |
ROH + Cl-C-Cl > RO-C-CCl + HCl
2. Реакции с разрывом С(O связи.
Образование галогенидов.
При действии неорганических галогенангидридов на третичные и вторичные
спирты происходит в основном обмен гидроксила на галоген:
3(CH3)3COH + PBr3 > 3(CH3)3CBr + P(OH)3
Обмен гидроксила на галоген происходит и при действии PBr3 и PI3 на
первичные спирты:
3C2H5OH + PBr3 > 3C2H5Br + P(OH)3
При действии галогенводородных кислот на спирты также образуются
алкилгалогениды.
Реакция может протекать либо по механизму SN2, либо по SN1. Например:
Br(
RCH2OH + H+ > R(CH2 (O+(O > RCH2Br + H2O SN2
(
H для
первичных спиртов
R R (H2O R
Br( R
R’(C(OH + H+ > R’(C(O+(H R’(C+ > R’(C(Br SN1
R” R” ( R”
R”
H
для вторичных и третичных спитртов
Для успешной замены гидроксильной группы на хлор используют реактив Лукаса
(соляная кислота + ZnCl2 ). Реакционная способность спиртов в этих реакциях
изменяется в ряду: третичные>вторичные>первичные.
3. Реакции с участием группы OH и атома водорода, стоящего у соседнего
атома углерода.
Дегидратация спиртов в олефины. Все спирты (кроме метилового) при
пропускании их паров над нагретой до ~375°С окисью алюминия отщепляют воду
и образуют олефин:
Al2O3
СН3-СН2ОН СН2=СН2 + Н2О
Особенно легко элиминируется вода из третичных спиртов.
Дегидрогенизация. Образование разных продуктов в реакциях дегидрогенизации
и окисления является важнейшим свойством, позволяющим отличить первичные,
вторичные и третичные спирты.
При пропускании паров первичного или вторичного, но не третичного
спирта над металлической медью при повышенной температуре происходит
выделение двух атомов водорода, и спирт превращается в альдегид:
Cu
RCH2OH > R-C-H + H2
200(300 (C |
O
Вторичные спирты дают в этих условиях кетоны:
R
Cu
CHOH > R’-C-R + H2
/ 200(300 (C |
R’ O
Окисление. Для окисления спиртов обычно используют сильные окислители:
KMnO4, K2Cr2O7 и H2SO4. При окислении первичных спиртов образуются
альдегиды, которые далее могут окисляться до карбоновых кислот:
RCH2OH + [O] > R-C-H + H2O
|
O
R
CHOH + [O] > R’-C-R + H2O
/ |
R’ O
Вторичные спирты при окислении превращаются в кетоны:
OH O
( [O] |
CH3CHCH3 > CH3CCH3
Пропанол(2 пропанон(2
Третичные спирты значительно труднее окисляются, чем первичные и
вторичные, причём с разрывом связей C(C(OH):
(а) O
O CH3
|
| (
H(C(OH +
CH3CH2C(CHCH3
Муравьиная
к(та 2(метилпентанон(3
CH3 O
O CH3
( [O] (б) |
| (
CH3CH2 ( C(OH CH3 (C(OH + CH3C(CHCH3
( Уксусная к(та
2(метилбутанон(3
CH3CHCH3
2,3(диметилпентанон(3 O
O
(в) |
|
CH3CCH3 + CH3CH2CCH3
Ацетон
бутанон(2
Двухатомные спирты, или гликоли (алкандиолы)
Двугидроксильные производные алканов (открыты Вюрцем) носят название
гликолей или алкандиолов. Гидроксилы в алкандиолах находятся либо при
соседних, либо более удалённых друг от друга углеродных атомах. 1,2-Гликоли
имеют сладкий вкус, откуда и происходит название класса. Низшие гликоли –
смешивающиеся с водой вязкие жидкости большей плотности, чем одноатомные
спирты. Кипят при высокой температуре. Гликоли с короткой углеродной цепью,
и прежде всего этиленгликоль, не растворяются в углеводородах и эфире, но
смешиваются с водой и спиртами; как растворители они ближе стоят к воде и
метанолу, чем к обычным органическим растворителям.
Способы получения
В принципе гликоли могут быть получены всеми синтетическими способами
получения спиртов.
Гидролиз дигалогенпроизводных:
ClCH2-CH2Cl + 2H2O > HOCH2-CH2OH + 2HCl
или
ClCH2-CH2OH + H2O > HOCH2-CH2OH + HCl
Восстановление сложных эфиров двухосновных кислот:
O O
| |
C2H5O-C-(CH2)n-C-OC2H5 + 8Na+6C2H5OH > HOCH2-(CH2)n-CH2OH +8C2H5ONa
3CH2=CH2 + 4H2O + 2KMnO4 > 3HOCH2-CH2OH + 2KOH + 2MnO2
Получение гликолей через хлоргидрины. Действ | |
