GeoSELECT.ru



Химия / Реферат: Реакция альдольно-кротоновой конденсации, и ее оптимизация (Химия)

Космонавтика
Уфология
Авиация
Административное право
Арбитражный процесс
Архитектура
Астрология
Астрономия
Аудит
Банковское дело
Безопасность жизнедеятельности
Биология
Биржевое дело
Ботаника
Бухгалтерский учет
Валютные отношения
Ветеринария
Военная кафедра
География
Геодезия
Геология
Геополитика
Государство и право
Гражданское право и процесс
Делопроизводство
Деньги и кредит
Естествознание
Журналистика
Зоология
Инвестиции
Иностранные языки
Информатика
Искусство и культура
Исторические личности
История
Кибернетика
Коммуникации и связь
Компьютеры
Косметология
Криминалистика
Криминология
Криптология
Кулинария
Культурология
Литература
Литература : зарубежная
Литература : русская
Логика
Логистика
Маркетинг
Масс-медиа и реклама
Математика
Международное публичное право
Международное частное право
Международные отношения
Менеджмент
Металлургия
Мифология
Москвоведение
Музыка
Муниципальное право
Налоги
Начертательная геометрия
Оккультизм
Педагогика
Полиграфия
Политология
Право
Предпринимательство
Программирование
Психология
Радиоэлектроника
Религия
Риторика
Сельское хозяйство
Социология
Спорт
Статистика
Страхование
Строительство
Схемотехника
Таможенная система
Теория государства и права
Теория организации
Теплотехника
Технология
Товароведение
Транспорт
Трудовое право
Туризм
Уголовное право и процесс
Управление
Физика
Физкультура
Философия
Финансы
Фотография
Химия
Хозяйственное право
Цифровые устройства
Экологическое право
   

Реферат: Реакция альдольно-кротоновой конденсации, и ее оптимизация (Химия)



Реакция альдольно-кротоновой конденсации и её оптимизация.
Реакциями конденсации обычно называют различные процессы уплотнения
органических молекул, приводящие к образованию более сложных соединений в
результате возникновения новых связей между атомами. В результате
образуются вещество, содержащее одновременно альдегидную и спиртовую
группы; оно было названо альдолем (сокращенное название от слова
альдегидоалькоголь, т.е. альдегидоспирт), а конденсации карбонильных
соединений, протекающая по такому пути и приводящая к веществам типа
альдоля, называется реакцией альдольной конденсации. В альдольной
конденсации могут участвовать и молекулы разных альдегидов и кетонов.
Последние вступают в реакцию главным образом за счет атомов углерода и
водорода, находящихся в (-положении к их карбонильной группе; сама же
карбонильная группа кетонов в этих реакциях значительно менее активна, чем
карбонильная группа альдегидов.
Альдегид и кетон альдоль кротоновый
альдегид
В более или менее жестких условиях от продуктов этой реакции
отщепляется вода и образуется непредельное оксосоединение (из
ацетальадегида - кротоновый альдегид), причем часто промежуточный
оксиальдегид или оксикетон не может быть изолирован.
[pic]
Реакция альдольной конденсации протекает по следующему механизму и
катализируется основаниями (в качестве оснований обычно используют
гидроксиды и алкоголяты щелочных металлов):
[pic]
Катализ состоит в том, что ОН- вырывает Н+ из (-звена оксосоединения, а
полученный атом атакует карбонильный углерод другой молекулы.
При использовании слабых оснований реакция может оказаться существенно
обратимой: пример - конденсация ацетона под действием гидроксида бария:

Слабое основание - гидроксид бария - отрывает протон только от
кислорода гидроксильной группы, что и приводит к расщеплению диацетонового
спирта (4-гидрокси-4-метилпентанон-2) до ацетона. В данном случае
образуется равновесная смесь, в которой содержание диацетонового спирта
составляет всего 5% (чтобы осуществить синтез последнего с препаративным
выходом, продукт конденсации периодически удаляют из реакционной смеси -
для этого применяют аппарат Сосклета). При действии сильным основанием
(концентрированный раствор щелочи, карбид кальция) продукт альдольной
конденсации сначала теряет протон метиленовой группы, а затем - гидроксид-
анион, т.е. дегидратируется, и необратимо переходит в непредельное
карбонильное соединение:
[pic]
б) при кислотном катализе ион водорода вызывает енолизацию одной
молекулы оксосоединения и образование карбониего иона из второй:
[pic]
[pic]
Кривые стрелки в этих уравнениях означают сдвиг электронов, частично
осуществляющийся в молекуле до реакции и завершающийся в реакции
образованием новых связей с разрывом старых.
Если работать при низких температурах, то, как правило, нетрудно
выделить простые альдоли. Альдоли, полученные из ароматических альдегидов,
очень легко дегидратируются, так как при этом образуется достаточно длинная
система сопряженных связей. Эта дегидратация особенно легко идет при
кислотном катализе, но она идет и при щелочном катализе.
В противоположность другим альдегидам формальдегид может давать
аддукты, в которых замещены все водородные атомы у (-углерода метиленового
компонента, например:
[pic]

Это метилольное соединение очень легко вступает в перекрестную реакцию
Канниццаро с образованием пентаэритрита.
Так же формальдегид вступает в реакцию, которую впервые осуществил
А.М.Бутлеров в 1861 г.
Действуя на формальдегид Ca(OH)2, он получил густой сироп, оказавшийся
смесью сахаристых веществ, содержащих гексозы.
Вначале молекула формальдегида взаимодействует с другой по типу реакции
альдольной конденсации:
[pic]
Далее эта молекула может вступать в аналогичную реакцию и в итоге
получается смесь стереоизомеров гексоз.
Тем не менее, оказывается возможным заставить выступить альдегид в
качестве метиленового компонента, если снизить карбонильную активность
альдегида, предварительно превратив, переведя его в основание Шиффа и
превратив последнее, например действием диизопропиламида лития, в
соответствующий анион:
[pic]
Самоконденсация такого аниона идет лишь в малой степени. Реакция с
карбонильной группой других альдегидов или кетонов приводит к образованию N-
аналогов альдолей, которые перегонкой с водяным паром в присутствии
щавелевой кислоты можно перевести в (,(-ненасыщенные альдегиды:
[pic]
Легкость протекания кротоновой конденсации зависит также от
электроноакцепторности карбонильной группы. В альдегидах она больше, и,
следовательно, они легче вступают в кротоновую конденсацию, чем кетоны, и
из них труднее получить соответствующие альдоли.
Интересно отметить, что в (,(-непредельных карбонильных соединениях -
продуктах кротоновой конденсации - влияние карбонильной группы эффективно
передается через винильную группу. Особенно ярко это проявляется в случае
альдегидов. По этой причине кротоновый альдегид подвергается дальнейшей
конденсации, обусловленной протонной подвижностью атомов водорода метильной
группы. Аналогичным образом ведут себя получающиеся далее непредельные
альдегиды:
[pic]
Следовательно, свойства соединений, в молекуле которых две группы,
оказывают взаимное влияние, разделены винильным фрагментом, будут похожими
на свойства соединений, где этого разделения нет. Это явление объясняется
высокой эффективностью передачи электронного влияния через винильную группу
и называется винилогией, а соответствующие соединения - в данном случае
альдегиды общей формулы СН3(СН=СН)nСНО, где n=0, 1, 2 и т.д. - винилогами.
Альдегиды, как и кетоны симметричного строения, могут образовывать
только один енолят и, следовательно, - только один продукт самоконденсации,
а несимметричные кетоны - два енолята и, следовательно, два продукта
самоконденсации:
[pic]
Исключения составляют метилкетоны, отщепляющие при катализе основанием
протон только от метильной группы. В результате их самоконденсации
протекает однозначно:
[pic]
Используя принцип альдольно-кротоновой конденсации, можно вводить в
реакцию с альдегидам целый ряд соединений, обладающих С-Н-кислотностью. При
этом не всегда можно провести четкую границу между этой реакцией и реакцией
Кневенагеля.
При синтезе Перкина альдегиды взаимодействуют с ангидридами
алифатических карбоновых кислот, причем образуются (,(-ненасыщенные
карбоновые кислоты. В качестве оснований, служащих конденсирующими
средствами, используют щелочные соли карбоновых кислот или третичные
основания (пиридин). Лучше всего идет реакция с ароматическими альдегидами,
она приводит к образованию коричных кислот:
[pic]
Конденсация формальдегида с уксусной кислотой с образованием акриловой
кислоты также имеет значение в промышленности.
В жестких условиях в качестве метиленового компонента можно
использовать также сложные эфиры карбоновых кислот. Они реагируют с
ароматическими альдегидами и кетонами с образованием коричных кислот в
присутствии алкоголятов щелочных металлов в качестве катализаторов. (По
отношению к алифатическим кетонам сложные эфиры ведут себя как карбонильные
компоненты).
Ацетонитрил может конденсироваться с кетонами и ароматическими
альдегидами в условиях межфазного катализа в присутствии концентрированного
раствора гидроксида калия.
[pic]
Более кислые сложные эфиры (-хлорозамещенныех жирных кислот реагируют в
роли метиленового компонента, как с альдегидами, так и с кетонами. При этом
сначала образуется хлорогидрин, который в условиях реакции немедленно
отщепляет хлороводород (реакция Дарзана-Кляйзена):
[pic](реакция I)
Полученные таким способом 2,3-эпоксиэфиры (глицидные эфиры) при
омылении декарбоксилируются и перегруппировываются в альдегиды:
[pic]
В условиях межфазного катализа из хлороацетонитрила аналогично реакции
I в присутствии гидроксида натрия можно получить 2,3-эпоксипропионитрилы.
В качестве других С-Н-кислотных соединений, реагирующих с альдегидами
как метиленовые компоненты, можно назвать, например, (- и (-пиколины, а
также циклопентадиен.
Иллюстрацией такого рода синтезов может служить получение кониина -
первого алкалоида, синтезированного Ладенбургом в 1886 г.
[pic]
Из 2-метилпиридина и формальдегида через промежуточный 2-
гидроксиэтилпиридин в промышленности получают мономер 2-винилпиридин.
При синтезе алкилпиридинов в промышленности промежуточными стадиями
также являются реакции альдольно-кротоновой конденсации, связанные с
образованием иминов и дегидрированием. Так, из ацетальальдегида и аммиака
над Al2O3 при 450оС образуется смесь (- и (-пиколина, конденсация
чрезвычайно многогранна, в тех же условиях в присутствии формальдегида
получают пиридин и (-пиколин, причем последний можно окислить далее до
никотиновой кислоты.
Как показывают эти примеры, адольно-кротоновая и имеет важное
препаративное значение для создания связей С-С.
Общие методики проведения Альдольно-кротоновой конденсации:
А. Конденсация алифатических альдегидов.
В трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, капельной
воронкой и внутренним термометром, помещают 1 моль соответствующего
альдегида (используют только свежеперегнанные альдегиды и кетоны) в 75 мл
эфира. При охлаждении водой очень медленно прибавляют 15%-ный раствор 0.02
моля КОН в метаноле, причем температура в колбе должна поддерживаться в
пределах 10-15оС. Затем перемешивают еще 1,5 ч при комнатной температуре,
нейтрализуют эквимолярным количеством ледяной уксусной кислоты, отделяют
осадок ацетата калия, сушат сульфатом натрия и перегоняют при возможно
более низкой температуре.
Б. Конденсация алифатических альдегидов (кроме формальдегида) с
кетонами.
В трегорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой, капельной
воронкой, внутренним термометром, помещают кетон (свежеперегнанный) и
прибавляют 0.03 моля КОН в виде 15%-ного метанольного раствора. Если кетон
имеет только одну реакционноспособную группу (метильную или метиленовую),
то берут 1 моль, во всех других случаях - 3 моля, если хотят получить
моноаддукт.
При интенсивном перемешивании и охлаждении водой прибавляют из
капельной воронки (очень медленно, в течение 4-6 ч) 1 моль
свежеперегнанного алифатического альдегида в 75 мл эфира (при температуре
внутри колбы 10-15оС), а затем перемешивают еще 1.5 ч при комнатной
температуре. После этого нейтрализуют ледяной уксусной кислотой, сушат
сульфатом натрия и перегоняют.
В. Реакции ароматических альдегидов с кетонами.
В трегорлую колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой, капельной воронкой
и внутренним термометром, помещают раствор 1 моля свежеперегнанных
альдегида и кетона в 200 мл метилового спирта. Если берут кетоны с более
чем с одной реакционноспособной метильной или метиленовой группой и хотят
получить продукты моноконденсации, то молярное соотношение кетона к
альдегиду должно составить 3:1; если хотят получить продукт конденсации
двух молекул альдегида с 1 молекулой кетона, то это соотношение должно быть
0.5:1. К раствору при хорошем перемешивании прибавляют из капельной воронки
0.05 моля гидроксида калия в виде 15%-ного раствора в метаноле при
температуре в колбе 20-25оС. Реакционную смесь перемешивают еще 3 ч,
нейтрализуют ледяной уксусной кислотой, образовавшиеся твердые продукты
реакции отфильтровывают и промывают водой. В других случаях реакционную
смесь разбавляют водой и фильтруют или извлекают эфиром. Эфирные вытяжки
промывают водой, сушат сульфатом натрия и перегоняют.
При получении нитростиролов следует брать 1 моль щелочи, вести реакцию
в течение 0.5 ч и после этого вылить реакционную смесь в двойное молярное
количество 20%-ной соляной кислоты.
II Постановка задачи.
В рамках фундаментального исследований, проводящихся в ИОХ РАН,
необходимо было осуществить синтез ряда продуктов альдольно-кротоновой
конденсации: ароматических альдегидов (в качестве карбонильных компонентов)
с метилалкил- и метиларилкетонами (в качестве метиленовых компонентов).
В нашу задачу также входила оптимизация методики синтеза соединений
данного типа. В качестве основного приема оптимизации мы запланировали
проведение реакции конденсации в насыщенном водно-спиртовом растворе
исходных веществ с добавлением водного раствора щелочи. (Согласно основной
литературной методике реакцию проводят в спиртовом растворе [1]) Поскольку
продукты конденсации, как правило, существенно хуже растворимы, чем
исходные вещества мы рассчитываем, что целевые продукты будут выделяться в
виде осадка; т.е. уходить из сферы реакции, что ,по-нашему мнению, может
ослабить процессы более глубокой конденсации и привести к упрощению
методики выделения продуктов реакции.
Мы полагали, что особенно актуальной может оказаться такая оптимизация
для синтеза соединений, содержащих 2 метиленовых компонента (например,
ацетон [pic]), чтобы свести к минимуму образование продуктов бис-
конденсации.
III Обсуждение результатов.
Мы осуществили синтез 15 продуктов альдольно-кротоновой конденсации.
Структура и чистота которых подтверждена методом ПМР-спектроскопии.
Благодаря оптимизации методики были получены чистые вещества, выделение
которых из реакционной смеси стало более простым по сравнению с выделением
продуктов, по литературной методике. В частности, в большинстве случаев
удалось избежать необходимости перекристаллизацию.
В результате реакции альдольно-кротоновой конденсации получены
ожидаемые продукты с выходом - 50-90%.
Так же мы получили практически чистый продукт моно-конденсации при
реакции анисового альдегида с ацетоном.
IV Выводы.
1) Осуществили синтез 15 целевых продуктов количество. Структура
подтверждена данными ПМР спектров.
2) Адаптирована и оптимизирована применительно к синтезу целевых
продуктов литературная методика.
V Экспериментальная часть.
Осуществили синтез следующих продуктов:
|№ |Формула |tплo |
|1 |[pic] |150-152|
|2 |[pic] |65-68 |
|3 |[pic] |90-91 |
|4 |[pic] |77-79 |
|5 |[pic] |98-100 |
|6 |[pic] |106-107|
|7 |[pic] |124-125|
|8 |[pic] |65-67 |
|9 |[pic] |202-205|
|10 |[pic] |177-180|
|11 |[pic] |145-146|
|12 |[pic] |148-150|
|13 |[pic] |143-153|
|14 |[pic] |99-100 |
|15 |[pic] |95-97 |

VI Спектры.
[pic]
| |Хим. Сдвиг |Константа спин-спинового |
| | |расщепления |
|CH3 |721.94 | |
|H5 |1984.22 |1.34 |
|H6 |1987.58 |1.34 |
|H7 |2200.86 |8.05 |
| |2262.57 |6.04 |
| |2321.59 |1.35 |
|H6 |2390.01 |8.05 |


[pic]
| |Хим. Сдвиг |Константа спин-спинового |
| | |расщепления |
|H5 H6 |1.01 |0.0112 0.0134 0.01343 0.0906 |
| | |0.1587 0.16 |
|H7 |2.21 |0.0156 0.0112 0.0134 0.0156 |
|H3 |6.94 |0.0537 |
| |7.58 |0.0536 |
| |7.69 |0.0274 |
| |8.23 |0.029 |


[pic]
|Хим. Сдвиг |Константа спин-спинового |
| |расщепления |
|273.78 |4.01 3.35 4.02 3.36 4.02 |
|281.16 | |
|339.51 | |
|654.08 | |
|2020.33 | |
|2068.62 | |
|2249.03 | |
|2266.48 | |



[pic]
|Хим. Сдвиг |Константа спин-спинового |
| |расщепления |
|721.27 | |
|1158.57 | |
|1182.72 | |
|1974.89 |2.63 6.03 2.01 3.36 2.01 |
|2195.50 |8.05 |
|2304.83 |15.42 |
|2328.47 |9.22 |
|2394.70 |8.05 |
|2416.34 |16.59 |


[pic]
|Хим. |Константа спин-спинового |
|сдвиг |расщепления |
| | |
|2069.83 |8.73 6.7 6.39 |
|2268.36 |8.72 |
|2332.69 |5.43 |
|2402.52 |8.7 |


[pic]
|Хим. Сдвиг|Константа спин-спинового |
| |расщепления |
|741.18 |12.65 6.76 |
|841.75 |2.01 4.7 1.34 |
|854.49 |2.01 9.39 5.37 5.37 |
|1148.94 | |
|2069.16 |4.79 3.26 5.36 |
|2212.02 |8.72 7.38 8.72 12.74 |
|2328.73 | |

Общая методика
К эквимолярной смеси реагирующих веществ добавляли некоторое
количество Н2О, а затем, при перемешивании, этилового спирта до
образования гомогенной смеси (раствора). Далее прибавляли
концентрированный раствор щелочи (([pic] от исходного количества
реагирующих веществ) и оставляли реакционную смесь при комнатной
температуре до полного исчезновения исходных веществ (по данным ТСХ).
Выкристаллизовавшийся продукт отфильтровывали и промывали спиртом. Если
выделялось масло, то его отделяли, промывали водой и вызывали
кристаллизацию. При необходимости закристаллизовавшееся масло
подвергали перекристаллизации.

[pic]
В колбу объемом 50мл поместить 2.000 г альдегида и эквимолярное
количество кетона. Добавить 20 мл воды и при перемешивании долить 25 мл
этилового спирта, затем долить 1 мл 8 М раствора КОН. Реакционную массу
оставить при комнатной температуре с перемешиванием. Через 3 ч.
Выделившиеся кристаллы отфильтровать и промыть большим количеством воду
и небольшим спирта. Выход 74,07%.

Список литературы.
“Органикум” т.1 издательство “Мир” 1992 - 488 с.
“Органикум” т.2 издательство “Мир” 1992 - 472 с.
“Механизмы реакций в органической химии” Б.Сайкс издание 4-е. Москва
“Химия” 1991 г
“Органическая химия” Ю.С.Шабаров Москва “Химия” 1994 г.
“Курс органической химии” А.П.Писаренко издание 3-е. Москва “Высшая школа”
1975 г.




Реферат на тему: Регенерация азотной и серной кислоты

ВВЕДЕНИЕ 3


1. Аналитическая часть 4

1.1. Технико-экономическое обоснование выбранного метода производства 4
1.2 Патентная часть 8
1.3 Выбор и обоснование района строительства 13
Географические и климатические данные региона. 14

2. Расчетно-технологическая часть 15

2.1. Описание технологической схемы 15
2.2 Принцип работы колонны концентрирования H2SO4 18
2.3. Стандартизация. Технологическая характеристика сырья,
полуфабрикатов, готового продукта. ГОСТ и технические требования. 20
Свойства готовых продуктов, сырья и полуфабрикатов. 22
2.4. Химизм основных и побочных реакций [4] 23
2.5 Инженерные решения 27
2.6. Расчет материального баланса отделения концентрирования HNO3 [1]
27
2.7. Расчет теплового баланса [7] 33

3. Технико-технологическая часть 44

3.1. Выбор и расчет производительности основного и вспомогательного
оборудования технологической схемы 44
3.2 Расчет количества аппаратов 45

4. Конструктивно-механические расчеты 46

4.1 Расчет числа ступеней контакта фаз концентратора [5] 46
1.2. Гидродинамический расчет 50
1.2.1. Расчет первой по ходу газового потока ступеней контакта фаз [5]
50
4.2.2. Расчет гидродинамических характеристик второй и последующих по
ходу газа ступеней вихревой колонны [5] 53
4.3. Механические расчеты основных деталей и узлов вихревой колонны [6],
[7] 57

5. Выбор и обоснование схемы автоматизации производственного процесса
62

Общие сведения о типовой микропроцессорной системе. 63
Технологический процесс регенерации отработанных кислот 64
Описание контуров 66
Регулирование уровня в напорном баке 66
2 Регулирование температуры охлажденной кислоты по изменению подачи
хладагента. 66
Регулирование соотношения расходов при автоматизации топки 67
4. Контур контроля давления 67
5. Регулирование концентрации кислот 68
9. Экономическое обоснование проекта 89
Расчет нормируемых оборотных средств: 91
Расчет численности и фонда заработной платы: 92
Расчет фонда заработной платы основных производственных рабочих 93
Расчет фонда З.П. вспомогательных рабочих (дежурный персонал) 95
Расчет годового расхода электроэнергии (по проекту) 97
Смета цеховых расходов 100
Сравнительные технико-экономические показатели производства 102

6. Безопасность и экологичность проекта. 72

Анализ производства. 72
Индивидуальные средства защиты 72
Шум и вибрация 74
Вентиляция 75
Расчет вентиляции 76
Метеорологические условия 76
Пожарная профилактика 77
Освещение 79
Расчет естественного освещения 79
Расчет искусственного освещения. 80
Электробезопасность 81
Защитные меры в электрооборудовании 82
Статическое электричество и молниезащита. 83
Молниезащита 83
Расчет молниезащиты 83
Безопасность технологического процесса. 85
Экологичность проекта 85
2.8 Расчет материального баланса концентрирования H2SO4 39
2.9. Расчет теплового баланса вихревой колонны 40

7. Строительно-монтажная схема здания цеха и компоновка оборудования
86


8. Генеральный план. Пояснения к схеме генерального плана. 88


Заключение 103


Список использованных источников 104


Приложение, спецификация 106



Перечень условных сокращений, обозначений, применяемых в проекте.


АК - азотная кислота
СК - серная кислота
НКЛ – нитрокаллоксилин
ОК - отработанная кислота
ВКУ – вихревое контактное устройство
АСУТП – автоматизированные системы управления технологическим
процессом
УВМ – управляющая вычислительная машина
ВВЕДЕНИЕ [1]
В настоящее время развитие производств, применяющих смесь азотной и
серных кислот в качестве нитрующего агента, привело к получению огромных
количеств отработанных кислотных смесей. Эти смеси с экономической точки
зрения необходимо регенерировать и в необходимых расчетных концентрациях
возвращать обратно в производственный цикл, тем самым удешевляя единицу
себестоимости готовой продукции.
Состав тройных смесей HNO3 –H2SO4 – H2O, поступающих на регенерацию,
колеблется в довольно широких пределах. В одних случаях они представляют
сильно разбавленные кислотные смеси с содержанием азотной кислоты 5-10%, в
других случаях отработанные кислоты содержат 1-2% азотной кислоты и 65-70%
серной кислоты, в которой растворены окислы азота N2O3, образующие
нитрозилсерную кислоту HNSO5.
Регенерация таких смесей представляет собой определенные трудности и
требует изыскания все новых и новых способов, обеспечивающие нормальное
ведение процесса разгонки отработанных кислот, а также получение азотной и
серной кислот, которые по своим качествам и техническим характеристикам не
уступают свежим кислотам применяемым для нитрации.
Начальной ступенью регенерации отработанных кислот является их
денитрация. Этот процесс заключается в выделении их кислотной смеси азотной
кислоты и окислов азота, содержащихся в смеси. В результате проведения
процесса денитрации получается 68-70% серная кислота, которая поступает на
концентрирование, после чего, в случае необходимости, может быть снова
направлена непосредственно в цикл нитрации.

1. Аналитическая часть


1.1. Технико-экономическое обоснование выбранного метода производства [2],
[3]


В современной технологии для концентрирования серной кислоты
применяются два вида установок:
- с внешним обогревом;
- с непосредственным соприкосновением греющих газов с кислотой.
К установкам внешнего обогрева относятся котлы, так называемые
реторты, установки типа Бюшинга, Паулинга, Фришера, а также Майснера. В них
происходит обогрев кислоты через стенку в аппаратах колонного типа,
установки вакуум-аппаратов и установки Дюпон пленочного типа.
К установкам с непосредственным соприкосновением горячих газов с
кислотой относятся установки Кесслера; широкое распространение получили
аппараты типа Хемико, работающие в режиме барботирования газов через слой
серной кислоты и аппараты Вентури трубного типа.
Суть процесса концентрирования в аппаратах этого типа заключается в
дроблении кислоты на капли благодаря потоку горячего газа.
Оба вида технологий получения концентрированной серной кислоты имеют
как положительные, так и отрицательные стороны, которые необходимо
учитывать при выборе характера производства в каждом отдельном проекте с
учетом экономических показателей и наличия трудовых и сырьевых ресурсов.
Большим преимуществом установок с внешним обогревом является
отсутствие или минимальное количество тумана серной кислоты, образующейся в
результате работы концентраторов второго типа, а также получения серной
кислоты с крепостью до 98%. Благодаря исключению необходимости очистки
выхлопных газов от кислотного тумана, появляется возможность удешевить
технологический процесс в результате выхода из технологической схемы
дорогостоящих электрофильтров. Но при концентрировании серной кислоты,
например, в ретортах до 96% крепости и выше, происходит их быстрое
изнашивание из-за высокой температуры кипения серной кислоты, которая
достигает t=300оC. Кроме того, при высоких температурах увеличивается
испарение и разложение серной кислоты, что ведет к потере количества и
качества серной кислоты. Эти недостатки учтены и устранены в установках
типа Майснера, где концентрирование происходит под вакуумом. Установки
Майснера весьма компактны по сравнению с ретортными установками Паулинга.
При проектировании производств одной и той же мощности, установки с
колоннами Майснера занимают менее 40% площади, требующейся для установки
реторт Паулинга. Однако установки Майснера имеют весьма серьезный
недостаток ввиду малой производительности (выход готового продукта
составляет до 13-15 т/сут.). К другому недостатку относится растрескивание
ферросилидовых царг, проявляющееся в процессе эксплуатации данной
установки, а также нарушение уплотнения между царгами. К недостаткам колонн
Майснера относится также необходимость строительства котельных для
выработки водяного пара , применяемого в колоннах. Следовательно, этот тип
установок может быть применен только в случаях необходимости
концентрирования небольших количеств серной кислоты и для получения при
этом серной кислоты высокой концентрации (до 98%).
Проблема растрескивания ферросилидовых материалов и проблема появления
неплотностей были решены с появлением установок с применением
нагревательных труб и метода стекающей пленки в установках типа Дюпон. В
этих установках применено новое техническое решение в виде монтажа
оборудования с учетом механических и термических напряжений ферросилида, то
есть либо на катках, либо на пружинных подвесках. К преимуществам относится
простота устройства, исполнения и обслуживания. Эти установки по
производительности относятся к числу средних, достигая до 25 т/сутки. К
недостаткам этого вида установок относится загрязнение внутренних
поверхностей труб с течением времени, что приводит к снижению их
теплопропускной способности и необходимости их периодической прочистки и
промывки с применением большого количества воды. В нашей стране в начальный
период развития производства получения высококонцентрированной серной
кислоты установки этого типа пользовались большой популярностью, но, в
связи с бурным ростом промышленности, потребляющей СК в огромных
количествах, установки первого типа были в основном вытеснены установками
второго типа – с непосредственным соприкосновением греющих газов с
кислотой, а установки с внешним обогревом функционируют и в настоящее время
в единичных экземплярах.
Один из представителей установок второго типа установки Кесслера, в
которых значительно облегчена передача тепла от топочных газов к серной
кислоте. Концентрируемая кислота не доводится до точки кипения, а большая,
открытая поверхность контакта газа и кислоты максимизирует интенсивность
процесса массопередачи и теплопередачи. Кроме того, преимуществом установок
Кесслера является их возможность работать на любом местном виде топлива:
газообразном, жидком, твердом, что значительно увеличивает сырьевые
возможности безостановочного перехода с одного вида топлива в случае
необходимости на другой. К недостаткам в первую очередь относится
необходимость периодической чистки рекуператора с выгрузкой насадки, а
также большая потеря СК с отходными газами, что составляет порядка 2-2,5%.
Данные аппараты имеют небольшую производительность – 20 т/сутки. В
последнее время установки Кесслера в своем большинстве были вытеснены
концентраторами барабанного типа. В аппаратах этого типа концентрирование
производится путем барботажа горячих газов через упариваемую кислоту, как в
слое кислоты, так и в зоне брызг, где на поверхности капель происходит
хорошая теплопередача. До настоящего времени они считались наиболее
удобными, экономичными и практичными для концентрирования серной кислоты.
Основной вид топлива для этих установок – мазут. Однако в последнее время в
связи с ростом производства природного газа, последний стал широко
применяться в концентраторах барабанного типа.
К преимуществам этих концентраторов относятся лучшее использование
тепла и переработка большого количества кислоты. Данные концентраторы имеют
и ряд существенных недостатков, которые не могут быть устранены без
коренных изменений конструкции. Первый недостаток заключается в поддержании
строгого температурного режима топочных газов, так как увеличение его даже
на 10 ОС довольно быстро разрушает барботажные трубы первой камеры
концентратора и , следовательно, увеличиваются потери СК из-за ее
термического разложения, которые составляют 10-15% от общего количества СК,
идущей на концентрирование.
Вторым, весьма существенным недостатком, является образование паров и
туманов СК, улов которых требует применение громоздких и дорогостоящих
сооружений – электрофильтров, причем сами электрофильтры тоже имеют
недостатки – они осуществляют неполный улов сернистых газов и окислов
азота, которые выбрасываются в атмосферу; стоимость же их весьма велика и
составляет до 30% затрат на всю установку. Учитывая все изложенные
преимущества и недостатки, появились новые скоростные концентраторы, в
которых потоком горячего газа жидкость преимущественно разбивается на
мельчайшие капли. Для создания такого процесса концентрирования СК в
капельном состоянии используют аппараты Вентури.
Таблица №1 - Расходные коэффициенты на получение 92,5% серной кислоты

|Показатели |Барботажный |Трубы Вентури |
| |концентратор | |
|Топливо, кг |70 |44,5 |
|Вода (t=25 ОС) |7 |6,5 |
|Эл. энергия, кВт/ч |18 |16,6 |

Применение этих труб имеет ряд преимуществ: при небольших размерах они
имеют большую производительность, что позволяет снизить капитальные затраты
на 1 тонну концентрированной кислоты по сравнению с барботажным
концентратором. Преимуществом этого метода является то, что более низкая
температура кипения кислоты уменьшает степень разложения при ее
концентрировании и уменьшает туманообразование, что в конечном итоге
приводит к уменьшению требуемого объема газоочистки.
Вихревая ферросилидовая колонна коренным образом отличается от ныне
действующих в промышленности систем концентрирования СК. Процесс
осуществляется в режиме без образования туманов серной кислоты и сернистого
ангидрида, что резко снижает газовые выбросы. Конструктивное исполнение
концентратора позволяет за счет дополнительных брызгоуловительных и
абсорбционных ступеней осуществлять снижение газового выброса до санитарных
норм без электрофильтров и скрубберов.

1.2 Патентная часть

Для проведения патентных исследований определяется предмет поиска по
теме дипломного проекта, подлежащей исследованию.
Предмет поиска: "Регенерация отработанных кислот."
Поиск проводится по отечественному патентному фонду, исходя из наличия
фонда в библиотеке КГТУ. Глубина поиска – 5 лет, начиная с 1994 года и
вглубь без пробелов.
Источник информации об отечественных изобретениях по Международной
классификации изобретения МПК:
С01В17/88, С01В17/90, С01В21/24, С01В21/22, С01В21/38, С01В21/40,
С01В21/44.
Целью исследований является установление уровня развития техники в
данной области и анализ применимости прогрессивности решений в дипломном
проекте.
Для составления полного списка изобретений, имеющих отношение к теме
поиска, пользуются годовыми систематическими указателями к официальным
бюллетеням.
Номера охранных документов, имеющих отношение к теме поиска, заносятся
в таблицу.
Таблица №2 – Список охранных документов
|Индекс МПК |№№ охранных |№№ БИ |Страна |Название |
| |документов |или ИЗР |выдачи |изобретения |
| | | |патента | |
| | |1994 год| | |
|С01В17/88 |2016842 |14 |РФ |Способ |
| | | | |концентрирования |
| | | | |H2SO4 |
|С01В21/24 |2022917 |21 |РФ |Способ получения |
| | | | |окиси азота |
|С01В21/26 |1102183 |6 |РФ |Способ окисления |
| | | | |аммиака |
|С01В21/38 |2009996 |6 |РФ |Способ получения |
| | | | |азотной кислоты |
| | |1993 год| | |
|С01В17/22 |1805095 |12 | |Способ |
| | | | |регенерации |
| | | | |отработанной |
| | | | |H2SO4 |
|С01В21/38 |1809774 |14 | |Способ снижения |
| | | | |содержания |
| | | | |оксидов азота в |
| | | | |хвостовых газах |
| | | | |производства |
| | | | |слабой азотной |
| | | | |кислоты |
| | |1992 год| | |
|С01В21/22 |1675202 |33 |РФ |Способ получения |
| | | | |закиси азота |
|С01В21/26 |1636332 |11 |РФ |Способ очистки |
| | | | |газообразного |
| | | | |монооксида азота |
| |1698187 |46 |РФ |Способ получения |
| | | | |могооксида азота |
|С01В21/24 |1650575 |19 |РФ |Способ |
| | | | |двухступенчатого |
| | | | |окисления аммиака|
|С01В21/38 |1664740 |27 |РФ |Способ |
| | | | |автоматического |
| | | | |управления |
| | | | |процессом очистки|
| | | | |хвостовых газов |
| | | | |от оксида азота |
|С01В21/40 |1668291 |29 |РФ |Способ |
| | | | |переработки |
| | | | |окислов азота в |
| | | | |неконцентрированн|
| | | | |ую азотную |
| | | | |кислоту |
| | |1991 год| | |
|С01В21/90 |1712304 |6 |СССР |Способ очистки |
| | | | |серной кислоты |
|С01В17/88 |1723030 |12 |СССР |Способ |
| | | | |концентрирования |
| | | | |и очистки серной |
| | | | |кислоты |
| | |1990 год| | |
|С01В21/40 |15641114 |18 |СССР |Способ |
| | | | |ректификации |
| | | | |смеси "азотная |
| | | | |кислота |
| | | | |-четырехокись |
| | | | |азота" |
| |1593691 |35 |СССР |Способ очистки |
| | | | |газовой смеси от |
| | | | |оксидов азота |
|С01В21/46 |1586997 |31 |СССР |Способ |
| | | | |регенерации |
| | | | |отработанной |
| | | | |20-50% азотной |
| | | | |кислоты |



В разрабатываемый план наиболее подходят следующие изобретений:
(11) 2016842 (13) С1
(51) 5С01В17/88
(21) 4945951/26
(72) Махоткин А.Ф., Халитов Р.А., Иванов Г.А., Газизов Ф.М., Куликов
В.В., Зарипов И.Р., Лаптев В.И.
(71) Казанский Государственный Технологический Университет
(54)(57)
1. Способ концентрирования серной кислоты, включающий многоступенчатое
прямое контактирование исходной кислоты с потоком горячих топочных газов в
режиме противотока и последующее сепарирование, отличающееся тем, что с
целью предотвращения образования сернокислого тумана в отходящих газах,
газожидкостную смесь на каждой ступени подвергают разделению на жидкостной
и дисперсный потоки с подачей последнего на следующую ступень, а
жидкостного – на предыдущую по отношению к направлению потока газов
ступень, причем концентрацию серной кислоты в дисперсном потоке
поддерживают равной 0,6-1,4 кг/м3.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что процесс ведут в 3-4 ступени.
(11) 1541188 (51) С01В17/90
(21) 3741076/23-26 (22) 11.05..84
(71) Горьковский Политехнический институт
(72) Пастухова Г.В., Ким П.П., Петрушков А.А., Катраев А.Н., Казанцев
П.П., Никандров И.С., Овчинников В.Д.
(53) 661.254
(54)(57) Способ очистки концентрированной серной кислоты от оксидов
азота обработкой восстановителем при повышенной температуре, отличающийся
тем, что с целью снижения расхода восстановителя и получения утилизируемого
отхода оксида азота, в качестве восстановителя используют уротропин в
стехиометрическом количестве для восстановления азотистого ангидрида до
оксида азота.
(11) 1699901 (51) С01В17/88
G05Д27/00
(21) 66.012.-52
(75) Кабатов Г.С., Алексеев Ю.В., Сапожников А.Д.; (54)(57) Способ
управления процессом концентрирования серной кислоты в массобоменном
колонном аппарате путем измерения температуры на последней по ходу кислоты
ступени массообменной колонны, регулирования расхода топлива в печь по
температуре топочных газов, стабилизации расходов разбавленной серной
кислоты, воздуха в печь, температур топочных газов и концентрированной
серной кислоты, отличающейся тем, что с целью повышения качества продукта
и снижения выбросов вредных веществ в атмосферу, температуру топочных
газов, подаваемых в печь, корректируют по температуре на последней по ходу
кислоты ступени массообменной колонны.
(11) 1809774 (51) В01Д53/14, С01В21/38, С01В21/40
(22) 4913954/26 (22) 25.02.91
(72) В.А. Линев, В.И. Герасименко, А.А. Черкасов, М.П. Решетюк, Г.С.
Николаев.
(71) Производственное объединение "Куйбышевазот"
(73) Производственное объединение "Куйбышевазот"
(54)(57) Способ снижения содержания оксидов азота в хвостовых газах
производства слабой азотной кислоты, включающий абсорбцию нитрозных газов
водным раствором азотной кислоты с последующм восстановлением вводимых со
стадии абсорбции хвостовых газов, содержащих примеси оксидов азота,
аммиаком, отличающийся тем, что с целью снижения содержания вредных веществ
в хвостовых газах и расхода аммиака, водный раствор азотной кислоты, перед
абсорбцией обрабатывают озонокислородной смесью, содержащей 40-60 г. озона
на 1 м3 хвостового газа, вводимого со стадии абсорбции.
(11) 1688291 (51)5 С01В21/40
(21) 4648035/28 (22) 07.02.89
(53) 661.56
(72) А.Ф. Мараховский, Е.Н. Золотарев, В.К. Киселев, В.А. Степанов,
Н.П. Перепадья, В.В. Истомин.
(71) Харьковский Институт инженеров коммунального строительства,
Горловское производственное объединение "Стирол", кооператив "Спутник".
(54)(57) Способ переработки оксидов азота в неконцентрированной
азотной кислоте включающий их абсорбцию поглотителем, содержащим азотную
кислоту, предварительно обработанную магнитным полем напряженностью 1500-
2500 Э, отличающийся тем, что с целью увеличения степени переработки,
одновременно с магнитной обработкой осуществляется аэрирование поглотителя
воздухом или газовой смесью, содержащей 90-99% кислорода в течении 20-40
мин. При удельном расходе воздуха или газовой смеси 0,2-2,0 м3, на 1м
поглотителя в час.

Заключение

Патентные исследования по фонду изобретений показали, что тема
разрабатывалась, однако внимание разработчиков к исследуемой теме
неравномерно по годам. Пик изобретательской активности приходится на 1992
год. При разработке темы основное внимание уделялось повышению качества
готового продукта, снижению материальных затрат, улучшению технологии
процесса. Разработки касаются не только совершенствования всей
технологической схемы, но и отдельных операций производственного цикла и
оборудования для него, изменение методов управления процессом на отдельных
стадиях.
Для анализа обработано 5 изобретений, имеющих непосредственное
отношение к исследуемой теме. В них разработаны методы регенерации и
утилизации отработанной кислоты, при этом решаются задачи экологии за счет
замкнутости цикла.

1.3 Выбор и обоснование района строительства

При выборе места строительства учитывается географическое положение,
наличие полезных ископаемых, рельеф, климатические условия. Важным фактором
является также наличие водоемов для обеспечения непрерывного подвода воды,
сырья, путей сообщения для безопасной, экологичной и дешевой доставки этого
сырья и другигх полуфабрикатов от поставщиков, а также отгрузки готовой
продукции, развитой инфраструктуры, достаточная энергетическая база.
Необходимо отметить также важность хорошо развитой научной базы для
подготовки специалистов в данном производстве и наличия возможности выбора
рабочей силы с учетом технологических особенностей и параметров данного
процесса. Учитывая все вышеперечисленные факторы, выбираем для
строительства производства для регенерации отработанных кислот г. Казань,
как крупный научно-технический, учебно-производственный и сырьевой пункт.
Казань – столица Татарстана.
Татарстан находится в средней части Поволжья.

Географические и климатические данные региона.

По широте Татарстан занимает среднее положение, по долготе его
территория сдвинута ближе к Уралу. Такое положение республики определяется
умеренной континентальностью климата, что оказывает большое влияние на все
факторы природных ресурсов.
Климат в Татарстане умеренный. Средняя температура холодного периода –
14,5 ОС, теплого +19,9 ОС. Преимущественное направление ветра – северо-
западный. Относительная влажность воздуха летом µ=63%, зимой µ=86%.
Глубина замерзания грунта 16 метра. Средний снеговой покров 35 см.,
количество осадков за год 449 мм.
Город связан с железнодорожными, водными, автомобильными путями с
районами – поставщиками и потребителями. Цех по регенерации отработанных
кислот расположен в непосредственной близости от железнодорожного узла
"Станция Лагерная", что значительно облегчает доставку сырья и материалов
для перевоза в железнодорожных вагонах и цистернах. Достаточна и
энергетическая база. Электропитание идет из систем электроснабжения сети
"Татэнерго".
Вода в цехе используется для технологических целей: в теплообменниках,
для промывки оборудования. Источником воды является река Волга и
артезианский колодец.
Производство расположено в плотнонаселенном районе Татарстана – городе
Казань, что обеспечивает стабильный приток рабочей силы.
В Казани имеется ряд учебных заведений, готовящих производственные
кадры. Инженерные кадры готовятся в КГТУ.
Однако, учитывая экологическую ситуацию, в том числе повышенную
фоновую концентрацию вредных веществ в атмосфере, строительство нового
химического предприятия на территории республики допустимо лишь при
совершенствовании установок для обезвреживания отходов производства и
сведения этих отходов к минимальному количеству.
Проектом предусмотрена очистка отходящих газов базового производства с
целью охраны окружающей среды.

2. Расчетно-технологическая часть


2.1. Описание технологической схемы

Процесс разделения отработанных кислотных смесей и концентрирования
слабой HNO3 ведут в колонне концентрирования ГБХ (9). По трубопроводу 6.0.
тройная кислотная смесь поступает в хранилище отработанных смесей (2).
Из хранилища отработанные кислоты насосом (27) подаются в напорный бак
(5). В напорных баках поддерживается постоянный уровень кислот, также они
имеют переливную линию, по которой избыток кислот отводится обратно в
хранилища соответствующих кислот. Из напорного бака отработанные кислоты
через ротаметр (8) поступают в подогреватель (7), где подогреваются до t=80-
100 ОС. В целях уменьшения количества пара, вводимого в колонну, подогрев в
подогревателе ведется глухим паром, поступающим по трубопроводу 3. Из
подогревателя отработанная тройная смесь поступает на 6-9 царги (считая
сверху) колонны ГБХ, а слабая HNO3 (48-50%) по трубопроводу 6.3 поступает в
хранилище слабой HNO3 (2). Из хранилища (1) слабая HNO3 насосом (26)
подается на 10 царгу колонны ГБХ (9). Техническая H2SO4 (91-92%) из
отделения концентрирования слабой H2SO4 перекачивается в хранилище (3)
концентрированной H2SO4 и отсюда насосом (28) подается в напорный бак (6),
из которого с t=(20-30 ОС) поступает на 4-6 царги колонны (9). Все три
кислоты подаются в колонну ГБХ одновременно. Также одновременно с подачей
кислот для отгонки HNO3 и окислов азота из смеси кислот и поддержания
температурного режима процесса, в днище колонны (9) подают нагретый водяной
пар по трубопроводу 2.3 с температурой равной 250ОС абсолютное давление
нагретого пара на трубопроводе 1,5 атм. Пар в колонну подается с таким
расчетом, чтобы содержание HNO3 и окислов азота в разбавленной H2SO4,
вытекающей из колонны не превышало 0,03%.
Испарение HNO3 из отработанных смесей кислот происходит за счет H2SO4,
которая подсоединяет к себе воду, понижая тем самым парциальное давление
водяных паров в смеси. Испарение HNO3 происходит в средней части колонны,
состоящей из 11-13 царг HNO3, освобожденная от воды, но с большим
содержанием окислов азота в парообразном виде поднимается в верхние царги
колонны №6-9, где осушается H2SO4, стекающей вниз. Барботируя через слой
H2SO4, пары HNO3 проходят царги 3-5, где освобождаются от брызг H2SO4.
Освобожденные от влаги пары HNO3 поступают в верхние две царги колонны –
дефлегматор, где происходит отдувка окислов азота.
После прохождения колонны пары HNO3 с t(85-95 ОС) из крышки колонны
(9) поступают в конденсатор (10), в котором за счет охлаждения до t=30-40
ОС происходит конденсация HNO3 из парообразного состояния в жидкое.
Сконденсировавшись, охлажденная крепкая HNO3 стекает в общий коллектор
конденсатора (10) и так как она содержит большое количество окислов азота,
то обратно возвращается в дефлегматор колонны ГБХ (9), где, встречаясь с
горячими газами, идущими с четвертой царги колонны, нагревается до t=85 ОС.
Освобожденная от окислов азота крепкая 96-98% HNO3 поступает в холодильник
(11) и охлажденная до t=30-40 ОС стекает в сборник концентрированной
азотной кислоты (12), откуда направляется на склад и к потребителю.
Серная кислота, постепенно насыщаясь водой, стекает по царгам вниз.
H2SO4, контактируя с нитрозными газами от разложившейся HNO3 образует
нитрозилсерную кислоту. С 20 по 22 царги (в зоне гидролиза) при температуре
H2SO4 150-160 ОС происходит гидролиз нитрозилсерной кислоты.
Слабая 68-70% серная кислота с долей оксидов не более 0,003%,
получаемая в процессе гидролиза из 22 царги колонны с t=160-170 ОС,
перекачивается в отделение концентрирования серной кислоты.
Дистилляция HNO3 из отработанных кислот и ее концентрирование
сопровождается выделением нитрозных газов. Это приводит не только к
значительным потерям HNO3, но и к загрязнению окружающей среды. Поэтому
после конденсатора (10) несконденсировавшиесяя пары HNO3 направляются
вентилятором (24) в поглотительные башни (20-22), орошаемые кислотами
различных концентраций.
У каждого абсорбера установлены циркуляционные насосы (31), которые из
нижней части каждого абсорбера через холодильники (23) подают кислоту на
орошение, причем концентрация орошающей кислоты последовательно
увеличивается от колонны (22) к (20). Вода для орошения абсорбционной
системы подается в последний по ходу абсорбер.
Охлаждение циркулирующей кислоты необходимо потому, что при
взаимодействии ее в башне с окислами азота она нагревается, а поглощаются
окислы азота тем лучше, чем холоднее кислота.
Температура поглощающей кислоты 25-35 ОС.
Пары HNO3 и окислы азота входят в абсорбер снизу, а орошающие кислоты
сверху, то есть движутся противотоками. Орошающая кислота, контактируя на
поверхности насадки с нитрозными газами, стекает вниз, охлаждая окислы
азота и поглощая HNO3. Циркуляция продолжается до тех пор, пока вода,
поглощая окислы азота и пара, не превратится в слабую 48-50% HNO3, поле
чего она выводится из цикла, а в цикл накачивают свежую воду. Слабая HNO3
после абсорбера направляется в холодильник слабой HNO3, где охлаждается до
t=35 ОС, затем поступает в сборник (25) и насосом (34) перекачивается в
хранилище (2) концентрирования HNO3.
В результате водной абсорбции содержание окислов азота в газах
снижается до 0,1-0,3%. Для окончательной доочистки газы вентилятором (28)
направляются в абсорбер (22), орошаемый крепкой H2SO4, поступающей по
трубопроводу 6.1. После этого абсорбера газы с содержанием NOx 0,01-0,03%
выбрасываются в атмосферу, а получаемая при этом H2SO4 насосом
перекачивается на склад.
Концентрирование отработанной 70% H2SO4 осуществляется в вихревой
ферросилидовой колонне (17), путем непосредственного соприкосновения
горячих топочных газов и кислоты. Горячие газы, нагретые в топке (16) до
t=800-900 ОС подаются на первую по ходу газового потока ступень колонны.
Воздух в топку нагнетается воздуходувкой (32) а природный газ в топку
подается по трубопроводу 5,7. Отработанная 70% серная кислота с
температурой 150-170 ОС из колонны ГБХ отделения денитрации насосом (29)
через промежуточную емкость (14) подается на 5 ступень вихревой колонны.
Контактирование горячих газов и кислоты в колонне осуществляется в
противоточном режиме. Топочные газы, поступающие на первую ступень,
поднимаясь вверх, взаимодействуют в вихревом потоке с H2SO4 и десорбируют
из нее воду. H2SO4 перетекает со ступени на ступень вниз, укрепляется и
выходит из первой ступени контакта фаз в виде продукционной 91-92% H2SO4 в
холодильник (19). Из холодильника H2SO4 насосом перекачивается в отделение
денитрации в хранилище серной кислоты (3).
Горячие газы по мере движения в колонне вверх отдают тепло и
насыщаются парами воды. Температура отходящих газов после верхней
брызгоуловительной ступени составляет 110-130 ОС.
Далее отходящие газы охлаждаются до t=60-70 ОС в эжектирующем
устройстве (17) колонны. Затем отходящие газы с содержанием кислых газов
(0,1-0,2 г/м3 ) через трубу выбросов (30) выбрасываются в атмосферу.
Концентрирование H2SO4 на ступенях вихревой колонны осуществляется в
высокотурболизированном вихревом восходящем жидкостном потоке, что
позволяет интенсифицировать теплообменные процессы и повысить надежность
сепарации фаз при повышенных скоростях газа, предотвратить перегрев и
разложение серной кислоты до сернистого ангидрида (рис. 2.1)

2.2 Принцип работы колонны концентрирования H2SO4

Работа основана на следующих принципах:
1. Применение прямоточного взаимодействия газовой и жидкой фаз в зоне
контакта при сохранении противоточного движения потока по аппарату в
целом.
2. Использование вихревого движения газожидкостного потока в зоне
контакта фаз, обеспечивающего максимальную турбулизацию потока,
обновление метафазной поверхности, широкий диапазон устойчивости
работы контактных ступеней, а также эффективную сепарацию жидкости в
поле центробежных сил.
3. Применение восходящего движения фаз в зоне контакта, обеспечивающего
максимальный диаметр многоступенчатых аппаратов.
Принцип прямоточного движения газовой и жидкой фаз осуществляется в
вихревом контактном устройстве (рис. 2.2.), состоящем из тарелки 3, на
которую установлен завихритель 5, и контактного патрубка 4.
Завихритель газового потока расположен внутри контактного патрубка и
изготовлен в виде цилиндра, имеющего 8 тангенциально расположенных лопаток
6, образующих между собой тангенциальные щели для прохода газа.
В нижней части контактного патрубка 4 имеются прорези для прохода
жидкости.. Завихритель расположен на нижней царге 1, а контактный патрубок
– на верхней царге 2 ступени. Подача жидкости на ступень осуществляется в
нижнюю царгу, а ее выход из верхней царги.
Контактирующий газ входит в щель между лопатками завихрителя и
приобретает вращающее движение. Серная кислота из вышележащей ступени по
линии перетока поступает в нижнюю царгу ступени, протекает через прорези
контактного патрубка во внутреннюю полость между завихрителем и внутренней
стенкой контактного патрубка. Поток кислоты разделяется на 2 части. Часть
кислоты эжектируется внутрь завихрителя и вылетает из него в виде капель и
струй. Основная доля жидкости раскручивается газожидкостным потоком и
движется по спирали вверх по внутренней стенке контактного патрубка. При
этом жидкостная пленка непрерывно бомбардируется каплями и струями кислоты,
вылетевшими из завихрителя и непрерывно многократно обновляет свою
поверхность. Выходящий из щелей завихрителя свежий газовый поток образует
вихри жидкости, которые сливаются и движутся по спирали в выходящем потоке
в виде высокотурбулированного слоя жидкости, основная часть которого
отсекается от газового потока под вышележащей царгой, служащей отбойником.
Часть серной кислоты уносится газовым потоком на вышележащую ступень.
Количество уносимой кислоты определяется расходами газовой и жидкой
фаз, поступающих на ступень. За счет уноса определенного количества H2SO4
со ступени на ступень осуществляется такое распределение концентраций
серной кислоты на ступенях, при которой величины пересыщения паров серной
кислоты на ступенях не достигают критического значения и исключаются
условия образования тумана серной кислоты. Отсепарированная в верхней царге
серная кислота перетекает через внешний гидрозатвор на нижнюю царгу
нижележащей ступени. Серная кислота перетекает со ступени на ступень вниз,
концентрируется и поступает в нижнюю часть колонны. На первой ступени
кислота газовым потоком в виде капель и струй по тангенциальному каналу
поступает в днище колонны, где раскручивается газовым потоком и поднимается
в виде высокотурбулированного слоя жидкости, струй, брызг по внутренней
стенке днища колонны вверх, в зону сепарации, расположенную между первой и
второй ступенями. Отсепарированная крепкая (91-93%) серная кислота
перетекает через штуцер из зоны сепарации по трубопроводу в холодильник.
Газовый поток, контактируя на ступенях с кислотой, отдает ей свое
тепло, освобождается от брызг кислоты в брызгоуловительных ступенях и с
содержанием кислых компонентов в пределах санитарной нормы выбрасывается
через трубу выброса газов в атмосферу.

2.3. Стандартизация. Технологическая характеристика сырья, полуфабрикатов,
готового продукта. ГОСТ и технические требования.

Технологический процесс регенерации отработанных кислот позволяет
получить концентрированную HNO3 и H2SO4, от вещающие требованиям
соответствующих стандартов.
1. Азотная кислота концентрированная
Таблица №3 - Технические характеристики на HNO3 по ГОСТ 701-78
|№ |Наименование показателей |Нормы |
| | |Высший |I сорт |II сорт|
| | |сорт | | |
| |Содержание HNO3, в %, не менее |98,9 |98,2 |97,5 |
| |Содержание H2SO4, в %, не менее |0,04 |0,05 |0,06 |
| |Содержание окислов азота N2O4, в %, не |0,2 |0,3 |0,3 |
| |более | | | |
| |Содержание прокаленного остатка, в % |0,005 |0,015 |0,03 |

2. Кислота серная техническая регенерированная (купоросное масло)
Таблица №4 - Технические условия на H2SO4 по ГОСТ 2184-77
|№ |Наименование показателей |нормы |
| |Содержание H2SO4, в %, не менее |91,0 |
| |Содержание нитросоединений, в %, не менее |0,2 |
| |Содержание прокаленного остатка, в % |0,4 |
| |Содержание окислов азота N2O3, в %, не более |0,01 |

Новинки рефератов ::

Реферат: Коренные народности севера: история, культура, быт (История)


Реферат: Международные стандарты в бухгалтерском учете (Бухгалтерский учет)


Реферат: Быт и нравы великорусского народа в XV-XVII вв. (Искусство и культура)


Реферат: Основы политологии (Политология)


Реферат: Исследование программы PhotoShop и других программ Adobe (Программирование)


Реферат: Материальная ответственность работников связанных с ведением кассовых операций (Бухгалтерский учет)


Реферат: Питательные среды в микробиологии (Биология)


Реферат: История вычислительной техники: четвертое поколение (Программирование)


Реферат: Джордж Оруэлл "Ферма животных ("Скотный двор")" (Политология)


Реферат: Создание брэнда компании (Менеджмент)


Реферат: Мы и взрослые (Социология)


Реферат: Гражданское право (Гражданское право и процесс)


Реферат: Анализ структур, характеристик и архитектур 32-разрядных микропроцессоров (Программирование)


Реферат: English Themes - Theatre (Иностранные языки)


Реферат: Школа семейного типа (Педагогика)


Реферат: Железный век на Дальнем востоке (История)


Реферат: Учет расчетов с использованием векселей (Бухгалтерский учет)


Реферат: Архитектура Flash-памяти (Программирование)


Реферат: Эволюционные причины поведения (Биология)


Реферат: Внешняя торговля России 90-е гг. (Международные отношения)



Copyright © GeoRUS, Геологические сайты альтруист